Material Guia 2 Acidos e Bases Kotz 6a Ed
Material Guia 2 Acidos e Bases Kotz 6a Ed
Material Guia 2 Acidos e Bases Kotz 6a Ed
• Ácidos Fracos
Acidas e bases comuns são listados na Tabela 5.2. ÁCIDOS
Há muitos outros ácidos fracos e bases fracas, muitos
dos quais são substâncias naturais. Os ácidos acético Os ácidos têm propriedades características. Produzem bolhas do gás CO 2 quando
e oxálico estão entre eles. Todos estes ácidos natu- adicionados a um carbonato metálico tal como CaC0 3 e reagem com muitos metais,
rais contém grupos C0 2H. (O Hdeste grupo é perdido produzindo o gás hidrogênio, H 2 (Figura 5.6) . Embora jamais se deva experimentar
como W ). Esta característica estrutural é típica de o sabor de substâncias no laboratório, você já deve ter experimentado o sabor azedo
centenas de ácidos orgânicos. (Capítulo 11)
de ácidos como o ácido acético (em vinagre), ou o ácido cítrico, normalmente en-
~ontrado em frutas e adicionado a doces e refrigerantes.
Ácido oxálico
As propriedades dos ácidos podem ser interpretadas em termos de uma caracte-
rística comum a todas as moléculas de ácidos.
Grupo carboxilas
Um dos ácidos mais comuns é o ácido clorídrico, que se ioniza em água para
formar um íon hidrogênio, H+(aq), e um íon cloreto, Cl- (aq).
HCl(aq)~W(aq) + Cnaq)
ácido clorídrico,
Ácido acético eletrólito forte
CH 3 C0 2 H = 100% ionizado
Por ser completamente convertido aos íons em solução aquosa, o HCI é um
ácido forte (e um eletrólito forte) . Veja outros ácidos comuns na Tabela 5.2.
5.6 Algumas propriedades de ácidos e bases. (a) As cores de certos corantes naturais, como o suco de repolho roxo, são afetadas por ácidos
E cases.. (b) Os ácidos reagem prontamente com a pedra calcária (CaC0 3 ) e outros carbonatos metálicos para produzir CO 2 gasoso e um sal. (c) Os
áó:ias reage m com muitos metais para produzir gás hidrogênio e um sal metálico.
Capítulo 5 Reações em Solução Aquosa 159
PERSPECTIVAS EM QUíMICA
Ácido Sulfúrico
Há muitos anos o ácido sulfúrico é o produto químico produzido em maior escala nos Estados Unidos (e em muitos outros países industria-
lizados). Aproximadamente 40-50 milhões de toneladas são produzidas anualmente nos Estados Unidos. °
ácido é tão importante para
a economia das nações industrializadas que alguns economistas afirmaram que a produção de ácido sulfúrico é uma medida da força da
indústria de uma nação.
° ácido sulfúrico é um líquido incolor, viscoso, com uma densidade de 1,84 g/mL e um ponto de ebulição de 337°C. Ele tem diversas
propriedades desejáveis, o que faz com que ele seja largamente utilizado: sua produção é mais barata do que a de outros ácidos, é um
ácido forte, pode ser armazenado em recipientes de aço, reage prontamente com muitos compostos orgânicos para produzir produtos
úteis, e reage prontamente com a cal (CaO), a base menos cara e de maior disponibilidade.
A primeira etapa na preparação industrial do ácido sulfúrico é combustão do enxofre em ar para formar o dióxido de enxofre.
58 (s) + 8 02(g) ~ 8 50 2(g)
Este gás é combinado então com mais oxigênio, na presença de um catalisador, para
formar o trióxido de enxofre,
2 50 2 (g) + 02(g) ~ 2 50 3 (g),
que pode formar o ácido sulfúrico quando absorvido pela água.
50 3 (g) + H20(R) ~ H2 50 4 (aq)
Atualmente, mais de dois terços da produção são utilizados na industria de fertilizan-
tes à base de fosfato, que faz o fertilizante "superfosfato" por meio do tratamento de
rochas de fosfato com ácido sulfúrico.
2 Ca SF(P04h(s) + 7 H2504 (aq) + 3 H20(f ) ~ 3 Ca(H 2 P04 h· H20(s) + 7 Ca504 (s) + 2 HF(g)
° restante é utilizado para fabricar pigmentos, explosivos, álcool, polpa de madeira e
papel, detergentes e como um componente das baterias de armazenamento de energia.
Alguns produtos dependem do ácido sulfúri-
co para sua manufatura ou uso.
Muitos ácidos, como o ácido sulfúrico, podem fornecer mais de 1 moI de H+ por moI de ácido. Isto ocorre em duas etapas.
A primeira reação de ionização é essencialmente completa, de modo que o ácido sulfúrico é considerado um ácido forte (e,
portanto, um eletrólito forte). Porém, o íon hidrogenossulfato (HS0 4-), como o ácido acético (Figura 5.2), é apenas parcialmente
°
ionizado em solução aquosa. íon hidrogenossulfato e o ácido acético são consequentemente classificados como ácidos fracos.
BASES
° íon hidróxido é uma característica das bases, de modo que podemos imediatamente reconhecer hidróxidos metálicos como
bases a partir de suas fórmulas. Embora a maioria de hidróxidos metálicos seja insolúvel (Figura 5.3c), alguns dissolvem-se em
água, o que conduz a um aumento na concentração de íons OH- em solução.
Uma base é uma substância que, quando dissolvida em água, aumenta a concentração de íons hidróxido, OH-, na água.
Compostos que contêm íons hidróxido, tais como hidróxido de sódio ou hidróxido de potássio, são bases óbvias. Esses com-
postos solúveis em água são base fortes (e eletrólitos fortes) .
NaOH(s) ~ Na + (aq) +OH - (aq)
hidróxido de sódio, íon
base solúvel, eletrólito forte hidróxido
= 100% dissociado
160 Química Geral e Reações Químicas - Volume 1
íons H+ em Água
o íon H+ é um átomo do hidrogênio que perdeu seu elétron. Somente o nú-
cleo, um próton, permanece. Uma vez que o próton tem aproximadamente
1/100.000 do tamanho de um átomo ou do íon médio, moléculas de água po-
dem se aproximar bastante, e o próton e as moléculas de água são fortemente
atraídos. Na verdade, o íon H+ em água é mais bem representado pela combi-
nação de H+ e H 20, H 30+, chamada de íon hidrônio ou hidroxônio. Esse íon é
formado pela combinação de H+ e H 30+. Experimentos mostram também que
existem outras formas do íon em água, sendo um exemplo o [H 30(H 20)3]+'
Por simplicidade, usaremos H+(aq) neste texto para indicar a presença de
íons hidroxônio e similares. Quando discutirmos as funções dos ácidos em deta-
lhe, entretanto, usaremos H 30+ [Capítulos 17 e 18, voI. 2].
A amônia, outra base comum, não tem um íon OH- como parte de sua fórmu-
la. Em vez disso, ela produz íons OH- ao reagir com a água. Apenas uma pequena
concentração de íons está presente; portanto, a amônia é uma base fraca.
(a) Quais íons são produzidos quando o ácido nítrico é dissolvido em água? Figura S.7 Amõnia, NH", um eletrólito
(b) O hidróxido de bário é moderadamente solúvel em água. Quais íons são produ- fraco e uma base fraca. A amônia, NH 3, inte-
zidos quando ele é dissolvido em água? rage com a água para produzir um número
muito pequeno de íons NH4 + e OW por mal
de moléculas de amônia.
Assim como o íon HS0 4- , o íon HC0 3- também pode atuar como um ácido e
pode ionizar-se para formar H+ e o íon carbonato, C0 32-.
PERSPECTIVAS EM QUíMICA
Holofotes2 e Óxidos Metálicos
Na década de 1820, o tenente Thomas Drummond (1797-1840) da
Royal Engineers estava envolvido em uma pesquisa sobre a Grã-Breta-
nha. Durante os invernos ele assistia às famosas aulas e demonstrações
públicas feitas pelo grande químico Michael Faraday na Royal Institu-
tion em Londres. Lá, ele tomou conhecimento sobre a luz brilhante
que é emitida quando um pedaço de cal. CaD, é aqúecido a uma alta
temperatura. Ocorreu-lhe que esse fenômeno poderia ser usado para
tornar visíveis as estações de medidas distantes, especialmente duran-
te a noite. Ele logo desenvolveu um instrumento em que uma esfera
de cal era aquecida por uma chama de álcool em uma corrente de gás
oxigênio. Relatava-se naquela época que a luz de uma "esfera de cal
menor do que uma bolinha de gude" poderia ser vista em uma distân-
cia de 110 quilômetros! Tais luzes logo foram adaptadas aos faróis e
ficaram conhecidas como luzes de Drummond.
Muitas invenções são logo adaptadas à guerra, e assim foi com
as lâmpadas de cal, ou holofotes. Foram usados para iluminar alvos
na batalha de Charleston, Carolina do Sul, durante a guerra civil dos
Estados Unidos na década de 1860. O público passou a conhecer
os holofotes, entretanto, somente quando eles passaram a ser usa-
dos nos teatros. Lâmpadas a gás eram usadas para iluminar o palco Holofotes ou luzes de cal. Óxidos metálicos
no início do século XIX, mas elas obviamente não eram adequadas.
Pouco depois da invenção de Drummond, os atores passaram a re-
presentar "sob os holofotes".
tais como CaD e Th0 2 (óxido de tório(IV» emitem uma
luz brilhante quando aquecidos à incandescência. ,"
dióxido de carbono está dissolvido nos líquidos de corpo onde os íons HC0 3- e CO/- executam uma importante ação de "tam-
ponamento" [Capítulo 18, voI. 2).
6xidos como o CO 2, que podem reagir com água para formar íons H +, são· conhecidos como óxidos ácidos. Outros óxidos
ácidos incluem os de enxofre e nitrogénio, que podem estar presentes em quantias significativas no ar poluído e levar à formação de
ácidos e outros poluentes. Por exemplo, o dióxido de enxofre, S02' de fontes humanas e naturais, pode reagir com o oxigénio para
formar o trióxido de enxofre, S03' que por sua vez forma o ácido sulfúrico com a água.
2 S02(g) + 02(g) ~ 2 S03( g)
S03(g) + H 20 (.e) ~ H 2S0 4 (aq)
° dióxido de nitrogénio, NOz, reage com a água para formar: os ácidos nítrico e nitroso.
2 NOz(g) + H zO (R) ~ HN0 3(aq) + HNOz(aq)
ácido nítrico ácido nitroso
Essas reações são a origem da chamada chuva ácida. Os óxidos ácidos se originam da queima de combustíveis fósseis, como o
carvão e a gasolina nos Estados Unidos, no Canadá e em outros países industrializados. Os óxidos gasosos misturam-se com água e
outros produtos químicos na troposfera, e a chuva que se forma é mais ácida do que se contiver somente oCO z dissolvido. Quando
a chuva cai sobre áreas incapazes de suportar facilmente a sua acidez maior que a normal, como o nordeste dos Estados Unidos e as
províncias do leste do Canadá, podem ocorrer sérios problemas ambientais.
Os óxidos metálicos podem formar óxidos básicos, assim chamados porque formam soluções básicas caso se dissolvam apre-
ciavelmente em água. Talvez o exemplo mais conhecido seja o óxido de cálcio, CaO, frequentemente chamado de calou cal viva.
Aproximadamente 20 milhões de toneladas de cal virgem são produzidos anualmente nos Estados Unidos para uso nas industrias
metalúrgicas e na construção civil, no saneamento e controle da poluição, no tratamento de água e na agricultura. Esse óxido reage
com água para formar o hidróxido de cálcio, geralmente chamado de cal hidratada. Esse último composto, embora seja apenas ligei-
ramente solúvel em água (0,17 gllOO g H zO alO °C), é amplamente utilizado como base na indústria, além de ser barato.
No originallimelights, cuja tradução literal é "luz de cal", na língua inglesa é utilizada para designar "holofote", termo que utilizaremos nesta tradução. (NTT)
Capítulo 5 Reações em Solução Aquosa 163 .
Para cada uma das seguintes substâncias, indique se você espera uma solução ácida ou básica quando o composto dissolve-se em
água. Lembre-se de que compostos baseados em elementos do mesmo grupo geralmente comportam-se de modo semelhante.
(a) Se02 (h) MgO (c) P40 lO
A palavra "sal" entra na linguagem da química para descrever todo composto iônico cujo cátion provém de uma base (aqui,
Na+ do NaOH) e cujo ânion provém de um ácido (aqui, Cl- do HCl). A reação de alguns dos ácidos listados na Tabela 5.2 com
algumas das bases que contenham hidróxido ali listadas produzem um sal e água. (A reação de um ácido com a base fraca NH 3
produz apenas um sal [Exemplo 5.4].)
° ácido clorídrico e o hidróxido de sódio são eletrólitos fortes em água (Figura 5.8 e Tabela 5.2), de modo que a equação
iônica completa para a reação de HCI(aq) com NaOH(aq) deve ser escrita da seguinte forma:
Uma vez que os íons Na+ e CI- aparecem em ambos os lados da equação, a equação iônica líquida é apenas a combinação
dos íons H+ e OH- para formar água.
Esta é sempre a equação iônica líquida quando um ácido forte reage com uma base forte.
Figura 5.8 Uma reação ácido-base: Hei e NaOH. O ácido e a base consistem em íons em solução. Ao se misturarem, os íons H+ e OW combinam-
-se para formar H2 0 . Os íons Na+ e CI- permanecem em solução.
164 Química Geral e Reações Químicas - Volume 1
As reações entre ácidos fortes e bases fortes são denominadas reações de neutralização porque, na conclusão da reação, a
solução é neutra; não é ácida nem básica. Os outros íons (o cátion da base e o ânion do ácido) permanecem os mesmos. Se a água
evapora, entretanto, o cátion e o ânion formarão um sal sólido. No exemplo precedente, NaCI pode ser obtido, enquanto o ácido
nítrico, HN0 3, e o NaOH formam o sal nitrato de sódio, NaN0 3 (e água).
Uma das principais aplicações do óxido de cálcio básico (cal) é no controle de resíduos e de poluição. Certamente, um de
seus principais usos está na "retirada" do enxofre dos gases de exaustão das usinas termelétricas abastecidas com carvão e óleo.
Os óxidos de enxofre dissolvem-se na água para produzir ácidos (página 162), e esses ácidos podem reagir com uma base. A cal
produz a base hidróxido de cálcio quando adicionada à água. Uma suspensão de cal em água é pulverizada na chaminé da usina,
onde reage com ácidos tais como H 2S0 4 , formando CaS04· 2H 20.
O composto CaS0 4 • 2 H 2 0, sulfato de cálcio hidratado, é também encontrado na terra como o mineral gipso. Partindo do
princípio de que o gipso produzido em uma usina movida a carvão não esteja contaminado com compostos poluentes, é ambien-
talmente aceitável que seja descartado no ambiente.
O ácido acético, CH 3C0 2H, é um composto importante. Você o conhece como a substância que dá o sabor e o odor ao vinagre.
A fermentação de carboidratos como o açúcar produz o etanol (CH3CH 2 0H), e a ação das bactérias sobre o álcool resulta no ácido
acético. Apenas uma quantidade-traço desse ácido vai arruinar o paladar de um vinho. Essa é a fonte do nome vinagre, que vem da
frase francesa vin aigre, que significa "vinho azedo". Além de seu uso em alimentos, como tempero para salada, maionese, picles e em
tinturas para cabelos, o ácido acético é usado na preparação do acetato de celulose, uma fibra sintética muito utilizada.
O ácido acético é um ácido fraco. Somente algumas moléculas de ácido acético são ionizadas para formar íons H+e CH 3C0 2-
em água (página 151). "
Apesar disso, assim como todos os ácidos, o ácido acético reage com os carbonatos de metal, como o' carbonato de cálcio.
Esse carbonato é um resíduo comum da água dura nos sistemas de aquecimento das casas e nos utensílios de cozinha;3 portanto,
a lavagem com vinagre é uma boa solução para limpar esses utensílios, já que o carbonato insolúvel é transformado em acetato
de cálcio, que é solúvel em água.
Qual é a equação iônica líquida para essa reação? O ácido acético é um ácido
fraco e, portanto, produz somente quantidades-traço de íons na solução. O carbonato
de cálcio é insolúvel na água. Consequentemente, os dois reagentes são simplesmente
CH 3C0 2H(aq) e CaC0 3 (s). O produto, acetato de cálcio, é solúvel em água e forma os
íons cálcio e acetato.
Figura 5.9 Dissolução de pedra calcária Exemplo 5.4 Equação Líquida de uma Reação Ácido-base
(carbonato de cálcio, CaC0 3 ) em v inagre.
Esta reação mostra por que o vinagre pode
ser usado como produto doméstico de lim- Problema' A amônia, NH 3, é um dos produtos químicos mais importantes em economias
peza. Ele pode ser usado, por exemplo, para industriais. É usada não apenas diretamente como fertilizante, mas também é a matéria-
eliminar o depósito de carbonato de cálcio
-prima para a produção do ácido nítrico. Como base, reage com os ácidos, como o ácido
formado a partir da água dura no filtro de
uma cafeteira elétrica , clorídrico. Escreva uma equação iônica líquida, balanceada, para essa reação.
Embora não ocorra no Brasil, pois a água de nosso país geralmente contém muito pouco cálcio e magnésio, metais que tornam a água dura, esse é um problema comum nos Estados
Unidos e outras regiões do planeta. (NTT)
Capítulo 5 Reações em Solução Aquosa 165
Estratégia' Primeiro, escreva uma equação completa balanceada para a reação. A seguir, indique se cada um dos reagentes ou
dos produtos é um sólido, líquido, gás ou solúvel em água (aq). Então, escreva cada espécie solúvel em água ou quaisquer ácidos
e bases fortes na forma dos íons que eles produzem em água. Sólidos insolúveis e ácidos e bases fracas não são escritos na forma de
íons. Finalmente, elimine os íons ~spectadores para ficar com a equação iônica líquida.
Solução' A equação balanceada completa é
No fermento químico seco, o ácido e o NaHC0 3 são mantidos separados utilizando-se o amido como carga. Quando mis-
turados para formar a massa úmida, entretanto, o ácido e o íon bicarbonato se dissolvem e entram em contato. Agora eles podem
reagir para produzir CO 2, e então a massa cresce.
Diversos tipos de reação química levam à formação de gases (Tabela 5.3), mas as mais comuns são aquelas que levam à for-
mação de CO 2 . Todos os carbonatos metálicos (e os bicarbo'natos) reagem com ácidos para produzir o ácido carbônico, H 2C0 3 ,
que, por sua vez, decompõe-se rapidamente em dióxido de carbono e água (Figura 5.6b).
CaC0 3 (s) + 2HCI(aq) ~ CaCI 2 (aq) + H 2C0 3 (aq) • Reações Que Formam Gases
Questões de Estudo
PRATICANDO HABILIDADES
\
Eletrólitos e Solubilidade dos em água. Escreva equações balanceadas (como aquelas
Compostos para o ácido sulfúrico na página 160) para mostrar co-
mo o ácido oxálico pode fornecer um e depois outro
1. o que é um eletrólito? Como você pode diferenciar ex- íon hidrogênio.
perimentalmente um el'etrólito fraco de um eletrólito 9. Escreva uma equação balanceada para a reação do óxi-
forte? Dê um exemplo de cada. do de magnésio, um óxido básico, com água.
2. Qual composto ou compostos em cada um dos seguin-
tes grupos você espera ser (serem) solúvel (solúveis) Reações de Ácidos e Bases
em água? (Veja o Exemplo 5.4 e o Exerdcio 5.7)
(a) CuO, CuCl2 e FeC0 3 10. Complete e balanceie as seguintes reações ácido-base.
(b) AgI, Ag3P0 4 e AgN0 3 Dê os nomes dos reagentes e produtos.
(c) K2C0 3, KI e KMn0 4 (a) H 3P0 4H(aq) + KOH(aq) ~
3. Os compostos abaixo são solúveis em água. Que íons são (b) H 2C20 4 (aq) + Ca(OHh(s) ~
produzidos por cada composto em solução aquosa? (H 2C20 4 é um ácido oxálico, capaz de doar 2 íons H+).
(a) KOH
11. Escreva uma equação balanceada para a reação do hi-
(b) K 2 S0 4 dróxido de bário com o ácido nítrico.
(c) LiN0 3
(d) (NH4)2S04 Escrevendo Equações lônicas Líquidas
4. Decida se cada um dos seguintes compostos é solúvel em (Veja o Exemplo 5.3)
água. Se for solúvel, diga quais são os íons produzidos. 12. Balanceie as seguintes equações, e então escreva as
(a) Na2C0 3 equações iônicas líquidas.
(b) CuS0 4 (a) (NH 4hC0 3 (aq) + Cu(N0 3 h(aq) ~
(c) NiS CuC0 3 (s) + NH 4N0 3 (aq)
(d) BaBr2 (b) Pb(OHh(s) + HC1(aq) ~ PbCI2(s) + H 20(.f)
(c) BaC0 3 (s) + HC1(aq) ~
....
cidos e bases estão entre as substâncias mais comuns na natureza. Aminoácidos, por exemplo, são os elementos fundamentais
A das proteínas. O pH de lagos, rios e oceanos é afetado por ácidos e bases dissolvidos, além disso, nossas funções corporais
também dependem de ácicfos e bases. Este capítulo e o próximo tratam da química dessas substâncias.
Figura 17.1 Acidos e bases. (a) Acido clorídrico, um ácido forte, é vendido para uso doméstico sob o nome de "ácido muriático". O ácido
se ioniza completamente em água, (b) O vinagre é uma solução de ácido acético, um ácido fraco, que se ioniza em água somente até certo
ponto. (c) A amônia é uma base fraca, que se ioniza apenas um pouco em água ,
704 Química Geral e Reaçóes Químicas - Volume 2
H :0: H :0:
I II .. I II ..
H- C- - o-- H(aq) + Hp(e) ( ) H- C- - O: (aq) + Hp+('aq)
I .. I ..
H H
As cQnstantes de equilíbrio para a ionização de muitos ácidos e bases fracos , frequentemente chamadas constantes de ionização,
são uma medida de até que ponto essas substâncias ionizam-se em água. Portanto, as constantes de ionização são um reflexo da
força do ácido e da base.
• Ácidos ou bases que se ionizam extensivamente, com K > 1, são chamados ácidos ou bases fortes.
• Ácidos ou bases que não se ionizam extensivamente, com K < 1, são chamados ácidos ou bases fracos .
ou ânions
Hl0 4-(aq) + HP(f) ( ) HPO/-(aq) + Hp+(aq)
Ácido
De acordo com Br0nsted e Lowry, uma base de Bf0nsted é uma substância capaz de aceitar um próton de qualquer outra subs-
tância. Elas também podem ser compostos moleculares:
Capítulo 17 Princípios de Reatividade: A Química de Ácidos e Bases 705
Base
Base
ou cátions
Uma grande variedade de ácidos de Br0nsted é conhecida, e você deve se familiarizar com vários deles (veja a Tabela 5.2,
página 160, voI. 1). Ácidos como HF, HCI, HN0 3 e CH 3C0 2H (ácido acético) são capazes de doar um próton e são, portanto, cha-
mados ácidos monopróticos. Outros ácidos, denominados ácidos polipróticos (Tabela 17.1), são capazes de doar dois ou mais
prótons. Um exemplo é o ácido sulfúrico:
2-
Base
706 Química Geral e Reações Químicas - Volume 2
par. ~ onjugado 1
par conjugado 2
r r ) 1
HCO 3 - (aq) + f)O(e) ~Hp + (aq) + CO l-(aq)
Ácido Base Ácido Base
Essa equação para o HC0 3- como um ácido exemplifica uma característica de todas as reações que envolvem ácidos e bases de
Br0nsted. Os íons HC0 3- e CO/- são relacionados pela perda ou pelo ganho de H+, assim como H 20 e H 30 +. Um par de compos-
tos ou íons que diferem pela presença de um H+ é chamado par ácido-base conjugado. Dizemos que HC0 3- é o ácido conjugado
da base C0 32-, ou que C0 32- é a base conjugada do ácido HC0 3- . Todas as reações entre um ácido e uma base de Brl!!nsted envolvem a
transferência de H + e têm dois pares ácido-base conjugados. Para se convencer disso, observe as reações anteriores e a Tabela 17.2.
Na reação a seguir, identifique o ácido à esquerda, e'sua base conjugada, à direita. Do mesmo modo, identifique a base à esquerda,
e o ácido, à direita.
Química Gera l e Reações Químicas - Volume 2
Comentário· É instrutivo nos perguntarmos qual seria a concentração de H 2 C0 3 em solução. Se houvesse uma reação signifi-
cativa de HC0 3- com água para produzir H 2C0 3, o pH da solução seria afetado. Vamos construir uma segunda tabela IVE.
Como K b2 é muito pequeno, a segunda etapa ocorre em extensão muito menor do que a primeira etapa. Portanto, a quantidade
de H ZC0 3 e OH- produzidos na segunda etapa (= y) é muito menor do que 4,6 x 10- 3 M. Assim, é razoável que [HC0 3-1 e [OH- l
sejam muito próximos de 4,6 x 10- 3 M:
(y)(4,6 x 10 -3)
4.6 X 10 - 3
Como [HC0 3-1e [OH- l (segunda etapa) têm valores quase idênticos, eles se cancelam na expressão e vemos que [H 2 C0 3 1é sim-
plesmente igual a K b2 :
"
Para o íon carbonato, onde KJ e K 2 diferem em aproximadamente 10\ o íon hidróxido é produzido quase totalmente no primeiro
processo de equilíbrio.
Qual é o pH de uma solução 0,10 M de ácido oxálico, H 2 C 2 0/ Quais são as concentrações de H 3 0 +, HC 2 0 4 - e do íon oxa-
lato,C 2 0 42- ? tI'
A + B: B~A
° produto é frequentemente chamado aduto ácido-base. Na Seção 9.6 (Capítulo 9, voI. 1), esse tipo de ligação química foi de-
nominado ligação química coordenada.
A formação de íon hidrônio a partir de H + e água é um bom exemplo de reação ácido-base de Lewis. íon H + não tem elé- °
trons em seu orbital de valência (Is), e a molécula de água tem dois pares de elétrons não compartilhados (localizados em orbitais
híbridos Sp3). Um dos pares isolados do átomo de O pode ser compartilhado com um íon H +, formando assim uma ligação O-H
em um íon H 30 +. Uma interação semelhante ocorre entre H + e a base amônia, formando o íon amônio.
Capítulo 17 Princípios de Reatividade: A Química de Ácidos e Bases 731
Ligação covalente
coordenada entre
a água e um íon
metálico.
Octaédrico Tetraédrico
Be 2+(aq)+4 H20(e) ~ [Be(Hm 4]2 + (aq)
Figura 17.6 Cátions metálicos em água. (a) Soluções de nitratos de ferro(lll), cobalto(ll), níquel(ll) e cobre(II). Todos apresentam cores
características (Capítulo 22). (b) Modelos de íons complexos (adutos ácido-base de Lewis) formados entre um cátion metálico e moléculas
de água. Esses complexos geralmente apresentam seis moléculas de água arranjadas octaedricamente ao redor do cátion metálico.
+ +
"
+ +
Essas reações, bastante comuns, geralmente envolvem ácidos de Lewis que são cá-
tions ou moléculas neutras que contêm um orbital vazio disponível e bases que são
ânions ou moléculas neutras com um par de elétrons isolado.
H
I
Cu 2+. ___ :N - H
I
H
Ligação covalente coordenada
cobre-amônia
o íon hidróxido, OH-, é também uma excelente base de Lewis e liga-se prontamente a cátions metálicos, formando hidróxidos
metálicos. Uma característica importante da química de alguns hidróxidos metálicos é que eles são anfóteros. Um hidróxido metá-
lico anfótero pode se comportar como um ácido ou uma base (Tabela 17.6). Um dos melhores exemplos desse comportamento é o
hidróxido de alumínio, Al(OH)3 (Figura 17.8). A adição de OH- a um precipitado de Al(OH)3 produz o íon solúvel [Al(OH)41-:
Al(OH) 3(S) + OH-(aq) ~ [Al(OH)4 1-(aq)
Ácido Base
Se adicionarmos ácido ao precipitado de Al(OH)3' ele também se dissolverá. Porém, nesta reação, o hidróxido de alumínio atua
como base: - •
0= ( = 0 5
ç "'..
:0 O:
Como o oxigênio é eletronegativo, os elétrons da ligação C-O no CO 2são polarizados para longe do carbono, em direção ao
gênio. Isso faz com que o átomo de carbono torne-se ligeiramente positivo. A base de Lewis OH-, negativamente carregada. ~
atacar esse átomo para formar, no final, o íon bicarbonato.
• CO 2 em Solução Básica
Essa reação é a primeira etapa na precipitação de
/ .
O- H
CaCO] quando CO, é borbulhado em uma solução ---+ O= C
de Ca(OH), (Figura 16.2). õ+ .. ':-0:-
De modo similar, S02 reage com OH- aquoso, para formar o íon HS0 3-.
Capítulo 17 Princípios de Reatividade: A Química de Ácidos e Bases 733
(b) Adição de
NaOH(aq)
(a) Adição de
NH 3(aq)
Figura 17.8 A natureza anfótera de AI(OH)3' O hidróxido de alumínio é formado pela reação entre AI'+ aquoso e amónia.
AI'+(aq) + 3 NH 3 (aq) + 3 H2 0(1) ( ) AI(OH)3(s) + 3 NH: (aq)
Reações entre AI(OH)3 sólido com NaOH e Hei aquosos demonstram que o hidróxido de alumínio é anfótero.
Descreva cada um dos seguintes itens como um ácido ou uma base de Lewis:
(a) PH 3 (b) BCl3 (c) H 2S (d) HS-
Dica: em cada caso, desenhe a estrutura de Lewis da molécula ou íon. Existem pares de elétrons isolados no átomo central? Se
houver, pode se tratar de uma base de Lewis. Falta um par de ,elétrons no átomo central? Em caso afirmativo, ele pode se compor-
tar como um ácido de Lewis. ' ,"
Experimentos mostram que a força do ácido aumenta na ordem HF « HCI < HBr < HI. A força desses ácidos aumenta ao des-
cermos o Grupo 17, por várias razões, como a afinidade eletrônica entre o halo gênio e a energia de solvatação do ácido e do ânion.
o entanto, ~ fator mais significativo que determina a força do ácido é a energia da ligação H-X: