QFL – 1111

Química Analítica I

Equilíbrios de Precipitação/Solubilização:
Conceitos e Cálculos

Denise Freitas Siqueira Petri

dfsp@iq.usp.br

Sala 307, bloco 3 térreo

Sugestões para leitura:

1. D.A. Skoog, D.M. West, F.J. Holler, Fundamentos de

Química Analítica, Thomson, 8a ed., 2006.
Soluções aquosas e equilíbrios químicos (Cap. 8)
O efeito de eletrólitos nos equilíbrios químicos (Cap. 10)
Equilíbrio de sistemas complexos (Cap. 11)

2. D.C. Harris, Análise Química Quantitativa, LTC, 7ª ed.,

2008.
Equilíbrio Químico (Cap. 6)

4. A.I. Vogel, Análise Analítica Qualitativa, Editora Mestre

JOu, 5ª ed., 1981.
 Regras de Solubilidade
 Sais derivados de ânions de ácidos fortes, no geral, são solúveis
HCl, H2SO4, HNO3, HI, HBr, HClO4, HMnO4
 Todos os nitratos são solúveis
 Alguns sulfatos são insolúveis (Ba2+ e Sr2+) ou pouco solúveis (Pb2+,
Ca2+, Ag+, Hg22+)
 Em geral Cl-, Br-, I- são solúveis
Exceções: Cl-/Br- : Ag+, Hg22+, Pb2+
I- : Ag+, Hg22+, Pb2+, Hg2+, Cu+
Cu2+ + 2 I- CuI2 (marrom) Hg2+ + 2 I- HgI2 (laranja)

2 CuI2 (marrom) Cu2I2(branco) + I2 HgI2 + 2I- [HgI4]2-

 ClO4- são solúveis, exceto os de K+ e NH4+

 Os fluoretos são insolúveis, exceto: Ag+, NH4+ e Metais alcalinos

 Sais derivados de ácidos fracos, em geral, são insolúveis
HCN, H2CO3, H2S, H3BO3, H3PO4, CH3COOH

 Os sais de metais alcalinos, na sua maioria, são solúveis

 Os hidróxidos, em geral, são insolúveis. Os hidróxidos de NH4+ e

dos metais alcalinos são solúveis. O Mg(OH)2 é insolúvel
Ca(OH)2, Sr(OH)2, e Ba(OH)2 são moderadamente solúveis.

 Os hidrogenosais (bissulfato, bicarbonato) são todos solúveis.

 Os fosfatos são insolúveis exceto de NH4+ e dos metais alcalinos.

 Os sulfetos de metais alcalinos terrosos são solúveis.

 Os acetatos e nitritos são solúveis, aqueles formados com Ag+

são pouco solúveis.
Equilíbrios em Sistemas Heterogêneos

BaCl2 + Na2CO3

Solução saturada de BaCO3

BaCl2(aq) + Na2CO3(aq)  BaCO3(s)

Ba2+(aq) 2Cl-(aq) 2Na+(aq) CO32-(aq)

 Equilíbrios em Sistemas Heterogêneos
Solução saturada de BaCO3 Solução saturada de NaCl

[Ba2+] [Na+]

[CO32-] [Cl-]

BaCO3(s) NaCl(s)
Quais as semelhanças entre esses dois sistemas?
 Soluções saturadas com corpo de fundo
 Sais iônicos (ambas são soluções eletrolíticas)
Quais as diferenças entre esses dois sistemas?
 Concentração de íons em soluções
 Solubilidade: BaCO3 = 7,1x10-5 mol/L e NaCl = 6,5 mol/L
 Equilíbrios em Sistemas Heterogêneos
Solução saturada
de BaCO3

CO32- Solução saturada de

Ba2+ Ba2+(aq) e CO32-(aq)

BaCO3(s)

BaCO3(s) Ba2+(aq) + CO32-(aq)

 Equilíbrio heterogêneo:
A solução saturada de um sólido iônico que contém um
excesso de substância não dissolvida é um sistema
heterogêneo em equilíbrio, ao qual pode-se aplicar a
lei de ação das massas.
Constante do Produto de Solubilidade ou
Produto de Solubilidade
 Expressão do produto de solubilidade

2H2O(l) H3O+(aq) + OH-(aq)

BaCO3(s) Ba2+(aq) + CO32-(aq)

[Ba2+] [CO32-]
K‘= K ‘ [BaCO3(s)] = [Ba2+] [CO32-]
[BaCO3(s)]

Kps = [Ba2+] [CO32-] = 5,0x10-9

 A expressão acima é válida somente se existir o sólido

iônico presente em equilíbrio com os íons em solução.
 Em um dada condição, a posição do equilíbrio é
independente da quantidade de BaCO3
Constantes do Produto de Solubilidade (água/25oC)

CaSO4(s) Ca2+(aq) + SO42-(aq) Kps = [Ca2+] [SO42-] = 2,4x10-5

Hg2Cl2(s) Hg22+(aq) + 2Cl-(aq) Kps = [Hg22+] [Cl-]2 = 1,2x10-18

CuS(s) Cu2+(aq) + S2-(aq) Kps = [Cu2+] [S2-] = 8,0x10-37

Mg(OH)2(s) Mg2+(aq) + 2OH-(aq) Kps = [Mg2+] [OH-]2 = 7,1x10-12

Fe(OH)3(s) Fe3+(aq) + 3OH-(aq) Kps = [Fe3+] [OH-]3 = 2,0x10-39

Constantes de Produtos de Solubilidade a 25oC
Composto Fórmula Kps
Sulfato e cálcio CaSO4 2,4 x 10-5
Carbonato de bário BaCO3 5,0 x 10-9
Fluoreto de cálcio CaF2 3,9 x 10-11
Cloreto de prata AgCl 1,82 x 10-10
Brometo de prata AgBr 5,0 x 10-13
Iodeto de prata AgI 8,3 x 10-17
Carbonato de prata Ag2CO3 8,1 x 10-12
Sulfeto de zinco ZnS () 2,0 x 10-25
ZnS () 3,0 x 10-23
Sulfeto de cobre (II) CuS 8,0 x 10-37
Hidróxido de alumínio Al(OH)3 3,0 x 10-34
Hidróxido de ferro (III) Fe(OH)3 2,0 x 10-39
Hidróxido de cálcio Ca(OH)2 6,5 x 10-6
Hidróxido de magnésio Mg(OH)2 7,1 x 10-12
D. A. Skoog et al, Fundamentos de Química Analítica, 8ª Ed., 2006.
 A expressão da Constante do Produto de Solubilidade
pode ser empregada para:

 Calcular a solubilidade de uma substância

 Determinar a constante do produto de solubilidade

 Estimar a mínima concentração de uma das espécies

(cátion ou ânion) que pode estar presente em um
sistema para que ocorra ou não a precipitação.
Na3(PO4)

MgNH4(PO4).6H2O
cristais
 Produtos de solubilidade em água de alguns compostos de
magnésio, cálcio, estrôncio e bário, a 25 oC.

N. Baccan, L. M. Aleixo, E. Stein, O. E. S. Godinho, “Introdução à semimicroanálise qualitativa”, 1997, 7ª ed. Editora Unicamp
Ex.1: Como calcular a solubilidade molar do BaCO3 em água a 25oC? (Kps = 5,0x10-9)

BaCO3(s) Ba2+(aq) + CO32-(aq)

Início Sólido 0 0 CO32-

Ba2+
Solubiliza Sólido +x +x
Equilíbrio Sólido x x

No equilíbrio: x = [Ba2+] = [CO32-] Kps = [Ba2+] [CO32-] = 5,0x10-9

[Ba2+]2 = 5,0x10-9  [Ba2+] = 5,0x10-9  [Ba2+] = 7,1x10-5 mol/L

Solubilidade do BaCO3 = [Ba2+] = [CO32-]

Solubilidade do BaCO3 (H2O, 25oC) = [Ba2+] = 7,1x10-5 mol/L

V=1L (H2O, 25oC)  Dissolve-se 0,014 g de BaCO3

 Solubilidade (S): equivale a máxima quantidade de um
dado soluto que deverá dissolver em uma dada quantidade
de solvente em uma determinada temperatura.

 Unidades de medida de solubilidade:

g/L ou mol/L ou msoluto/100 g solvente (% m/m)

S (NaCl) = 6,5 mol/L ou 380 g/L (em água pura a 25oC)

S (BaCO3) = 7,1x10-5 mol/L ou 0,014 g (em água pura a 25oC)

No geral:  solubilidade  Kps

Ex.2: Quem é mais solúvel em água: AgCl (Kps=1,8x10-10) ou Ag2CrO4 (Kps=1,2x10-12)?
AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)
Início Sólido 0 0

Solubiliza Sólido +x +x

Equilíbrio Sólido x x

Kps = [Ag+] [Cl-]  1,8x10-10 = x2  x = 1,34x10-5

Como: x = [Ag+] = [Cl-] = S = 1,34x10-5 mol/L

Ag2CrO4(s) 2Ag+(aq) + CrO42-(aq)

Início Sólido 0 0

Solubiliza Sólido +2x +x

Equilíbrio Sólido 2x x

Kps = [Ag+]2 [CrO42-]  1,2x10-12 = (2x)2(x)  1,2x10-12 = 4x3  x = 6,69x10-5

[Ag+] = 2x = 1,34x10-4 mol/L

S = ½ [Ag+] ou [CrO42-] = 6,69x10-5 mol/L
[CrO42-] = x = 6,69x10-5 mol/L
Kps (Ag2CrO4) << Kps (AgCl), mas Ag2CrO4 é mais solúvel que AgCl
  Como é determinado o valor do Kps experimentalmente?

BaCO3(s)
m = 10,0000 g
1. Solução saturada com corpo de fundo

2. Filtração
800

600 3. Secagem e pesagem da massa seca

400
200
m = 9,9860 g (massa não dissolvida)

m = 0,0140 g (massa dissolvida)

V = 1,00 L
H2O pura (25 oC)
mdissol. 0,0140 g
[BaCO3]dissol. = =
M V(L) 197,3359 g mol-1 1 L

[BaCO3]dissol. = [Ba2+] = [CO32-] = S = 7,1x10-5 mol/L

Kps = [Ba2+] [CO32-] = (7,1x10-5)2 = 5,0x10-9

Ex.3: Um volume de 100 mL de solução aquosa de Na2SO4 7,5x10-4 mol/L é
misturada com 50 mL de solução aquosa de BaCl2 1,5x10-3 mol/L. Após a
mistura ocorrerá formação de precipitado? (Kps BaSO4= 1,1x10-10)

n (Na2SO4) = 7,5x10-4 x 0,1 = 7,5x10-5 mol/L

n (BaCl2) = 1,5x10-3 x 0,05 = 7,5x10-5 mol/L

Após diluição:
[Na2SO4] = 7,5x10-5 mol/ 0,15 L = 5,0x10-4 mol/L
[BaCl2] = 7,5x10-5 mol / 0,15 L = 5,0x10-4 mol/L

Sais estão 100% ionizados, antes da reação:

[Na+] = 1,0x10-3 mol/L
[SO42-] = 5,0x10-4 mol/L Ba2+(aq) + SO42-(aq)  BaSO4(s)
[Ba2+] = 5,0x10-4 mol/L
BaSO 4(s) Ba 2+
(aq) + SO 4
2-
(aq) K ps = 1,1x10 -10
[Cl-] = 1,0x10-3 mol/L

Qps = [Ba2+] [SO42-]  Qps = 5,0x10-4 x 5,0x10-4  Qps = 2,5x10-7

Quando Qps > Kps indica que ocorrerá precipitação

Após a mistura ocorrerá precipitação, pois Qps(2,5x10-7) > Kps(1,1x10-10)

Ex.4: Na condição do Ex.3, qual a mínima concentração da solução de Na2SO4
para ocorrer a precipitação? (Kps BaSO4= 1,1x10-10)

Após diluição:
[BaCl2] = 7,5x10-5 mol / 0,15 L = 5,0x10-4 mol/L

Sais estão 100% ionizados antes da mistura:

[Na+] = ?
[SO42-] = ? Ba2+(aq) + SO42-(aq)  BaSO4(s)
[Ba2+] = 5,0x10-4 mol/L
BaSO 4(s) Ba 2+
(aq) + SO 4
2-
(aq) K ps = 1,1x10 -10
[Cl-] = 1,0x10-3 mol/L

1,1x10-10 = [Ba2+] [SO42-]  [SO42-] = 1,1x10-10 / 5,0x10-4 = 2,2x10-7 mol/L

Quando o Qps = Kps (ainda não há precipitação)

[SO42-]mínima = 2,2x10-7 mol/L

(Nessa condição tenho uma solução saturada de BaSO4)

Então, para iniciar a precipitação a [SO42-] > 2,2x10-7 mol/L.

Ex.5: Na condição do Ex.3, qual seria a concentração da solução de Na2SO4 para
reduzir a concentração de Ba2+ na solução a 1,0x10-10 mol/L ? (Kps = 1,1x10-10)

Após diluição:
[BaCl2] = 7,5x10-5 mol / 0,15 L = 5,0x10-4 mol/L

Sais estão 100% ionizados antes da mistura:

[Na+] = ?
[SO42-] = ? Ba2+(aq) + SO42-(aq)  BaSO4(s)
[Ba2+] = 5,0x10-4 mol/L
BaSO 4(s) Ba 2+
(aq) + SO 4
2-
(aq) K ps = 1,1x10 -10
[Cl-] = 1,0x10-3 mol/L

1,1x10-10 = [Ba2+] [SO42-]  [SO42-] = 1,1x10-10 / 1,0x10-10 = 1,1 mol/L

[SO42-] deverá ser 1,1 mol/L para reduzir a [Ba2+] na solução a 1,0x10-10 mol/L.
Kps = 1,8 x 10-10
 Fatores que afetam a solubilidade

 Pressão
 Temperatura
 Solvente
 Concentração de outras espécies

 Pressão
A variação da solubilidade com a pressão tem, na
prática, uma importância reduzida em química
analítica qualitativa e quantitativa, uma vez que a
maioria das reações são conduzidas em recipientes
abertos, a pressão atmosférica.
 Temperatura
O efeito é complexo. Em geral, a solubilidade dos
precipitados aumenta com a temperatura, exceto em casos
especiais (p.e. CaSO4, Ce2(SO4)3).
Em alguns casos, a variação da solubilidade com a
temperatura pode servir como apoio para a separação.
 Calor de solução ou variação de entalpia de solução
∆Hsol = Hsolução – (Hsoluto + Hsolvente)

Ex.: Solução aquosa saturada de KI na presença de excesso de KI (s)

21 kJ + KI (s) K+ (aq) + I- (aq) endotérmico

Le Châtelier: Se aumentar T, o equilíbrio deslocará para direita,
aumentando as [K+] e [I-] no equilíbrio. Portanto, a solubilidade de KI
aumenta com aumento de T.

Ex.: Solução aquosa saturada de LiI na presença de excesso de LiI (s)

LiI (s) Li+ (aq) + I- (aq) + 71 kJ

exotérmico
Le Châtelier: Se aumentar T, o equilíbrio deslocará para esquerda,
diminuindo as [Li+] e [I-] no equilíbrio. Portanto, a solubilidade de LiI
diminui com aumento de T.
 Por que ∆Hsol varia de substância para substancia???

Mecanismo de dissolução ocorre em duas etapas com as respectivas

energias

1) Quebra do retículo cristalino (energia reticular = ∆Hret )

2) Inserção de partículas do soluto em cavidades formadas pelas

separação de moléculas do solvente, ou seja, solvatação ou

hidratação (energia de hidratação = ∆Hhid )

Por que ∆Hsol varia de substância para substância???

-774 kJ
 Lei de Hess (Germain Henry Hess, 1940):
A variação de entalpia de uma reação química depende apenas dos
estados inicial e final, não importando o caminho da reação. As variações
de entalpia envolvidas nas etapas do processo são aditivas.

Li+ (g) + I- (g)

∆Hret = 732 kJ

K+ (g) + I- (g)
∆Hret = 632 kJ
∆Hhid = - 611 kJ
∆Hhid = - 803 kJ

K+ (aq) + I- (aq)
KI (s) LiI (s)

∆Hsol = 632 -611 = 21 kJ Li+ (aq) + I- (aq)

∆Hsol = 732 - 803 = -71 kJ

 Energia de hidratação e raio iônico de alguns íons

Íon Raio iônico (nm) Hhidratação (kJ/mol)

Li+ 0,068 -506

Na+ 0,097 -397
K+ 0,133 -314
Mg2+ 0,066 -1914
Ca2+ 0,099 -1580
Sr2+ 0,112 -1430
Al 3+ 0,051 -4640
F- 0,133 -506
Cl- 0,181 -377
I- 0,220 -297

Densidade de carga (zi/r) é importante na hidratação

A hidratação impede que os íons se atraiam para formar o retículo cristalino,

precipitando no meio.
 Solvente
Embora a maioria dos ensaios seja conduzido em meio aquoso,
em alguns casos é recomendado usar outros solventes
(etanol, éter...), ou, quando possível, misturá-los com água.
Esquema da solvatação dos íons pela água.
Dissolução de um
Cristal Iônico

A dissolução de um composto iônico em um dado solvente só ocorre

quando a força de atração entre os íons é superada pelo solvente.
Água como solvente → alta constante dielétrica (78.3, a 25 oC)
Ex.6: Qual a mínima concentração de perclorato (ClO4-) para iniciar
a precipitação em uma solução aquosa de 0,1 mol/L de K+? (Kps = 1,1x10-2)
 Reação de formação do precipitado:
K+(aq) + ClO4-(aq)  KClO4(s)

 Equilíbrio de precipitação:

KClO4(s) K+(aq) + ClO4-(aq) Kps = 1,1x10-2

Kps = [K+] [ClO4-]  1,1x10-2 = 0,1 [ClO4-]  [ClO4-] = 0,110 mol/L

K+
EtOH NaClO4
Ponte de hidrogênio

K+(aq) ClO4-

Cl-(aq)
Ponte H H2O/EtOH  Solvatação dos íons  S
Concentração de outras espécies no sistema
(com reação química)

 O íon comum é responsável pela redução da

solubilidade molar de um precipitado iônico quando um
composto contendo um dos dois íons do precipitado é
adicionado à solução que está em equilíbrio com o
precipitado.
  Concentração de outras espécies no sistema

 Efeito de íon comum sobre a solubilidade

(Princípio de Le Châtelier)
Na2CO3(s)

CO32-
Ba2+ Solução saturada de Ba2+(aq) e CO32-(aq)
BaCO3(s)

Na2CO3(s)  2Na+(aq) + CO32-(aq)

BaCO3(s) Ba2+(aq) + CO32-(aq)

CO32- íon comum
Diminui S do BaCO3
 Ex.7: Calcule a solubilidade molar do BaCO3 em uma solução de Na2CO3
0,020 mol/L. (Kps BaCO3 = 5,0x10-9)

Fontes de CO32- na solução: Na2CO3 (muito solúvel) e BaCO3 (pouco solúvel)

Na2CO3(s)  2Na+(aq) + CO32-(aq)

 Contribuição do Na2CO3: [CO32-] = 0,020 mol/L

BaCO3(s) Ba2+(aq) + CO32-(aq) Kps = 5,0x10-9

Início Sólido 0 0
Solubiliza Sólido +x +x
Equilíbrio Sólido x x

No equilíbrio: x = [Ba2+] = [CO32-] Kps = [Ba2+] [CO32-] = 5,0x10-9

[Ba2+]2 = 5,0x10-9  [Ba2+] = 5,0x10-9  [Ba2+] = 7,1x10-5 mol/L

 Contribuição do BaCO3: [CO32-] = 7,1x10-5 mol/L (em água/25oC)

 Ex.7: Continuação
BaCO3(s) Ba2+(aq) + CO32-(aq)

 Contribuição do Na2CO3: [CO32-] = 0,020 mol/L

 Contribuição do BaCO3: [CO32-] = 7,1x10-5 mol/L

Como [CO32-] (Na2CO3) >>> [CO32-] (BaCO3)

Kps = [Ba2+] [CO32-]  5,0x10-9 = [Ba2+] (0,020 + [CO32-])

5,0x10-9 = [Ba2+] (0,020)  [Ba2+] = 5,0x10-9 / 0,020  [Ba2+] = 2,5x10-7 mol/L

Solubilidade do BaCO3 (H2O, 25oC) = [Ba2+] = 7,1x10-5 mol/L

Solubilidade do BaCO3 (0,020 mol/L Na2CO3) = [Ba2+] = 2,5x10-7 mol/L

Uma pequena quantidade de CO32- reduziu a solubilidade do BaCO3 em 284 vezes

Concentração de outras espécies no sistema
 Efeito de íon estranho (sem reação química)

A presença de íons estranhos aos do precipitado, em geral,

aumenta a solubilidade. Esse aumento é menor sem reação
e maior com reação química.

Efeito dos eletrólitos na solubilidade depende da carga dos

íons ( carga  efeito).

Para entender o efeito dos eletrólitos nos equilíbrios

químicos, as constantes de equilíbrio para as reações químicas
devem ser escritas em termos das atividades das espécies.
 Efeito de eletrólito na solubilidade dos
precipitados
NaCl (0,1 mol/L)

IO3- IO3-

Ba2+ Solução saturada de Ba2+(aq) e IO3-(aq)

Ba(IO3)2(s)

Ba(IO3)2(s) Ba2+(aq) + 2 IO3-(aq)

Conc. total Força Coeficiente Solubilidade

de íons iônica atividade
Concentração de outras espécies no sistema
Efeito de íon estranho (sem reação química)
Blindagem de cargas

Na+ Na+
Cl-
Ba(IO3)2 Cl- Cl- IO3-
NaCl Na+
Cl- Ba2+ Na+
Ba2+ Cl- Cl-
(aq)
Na+ Na+
IO3-(aq)
IO3-
Na+
Ba(IO3)2 Na+
Íons Ba2+ rodeados por ambiente iônico que tende a parecer menos +
Íons SO42- rodeados por ambiente iônico que tende a parecer menos -

A consequência desse efeito é a diminuição na atração global que

ocorre entre os íons Ba2+ e os íons SO42- e um aumento da solubilidade.
Concentração de outras espécies no sistema
 Efeito de íon estranho (sem reação química)

Efeito da concentração de KNO3 na solubilidade de sais poucos solúveis

D. A. Skoog et al, Fundamentos de Química Analítica, 8ª Ed., 2006.
Efeito de eletrólitos (sem reação química)
na solubilidade dos precipitados

 Atividade e coeficiente de atividade

 A atividade (ou concentração efetiva) de uma espécie

(aX) está relacionada à sua concentração por um
parâmetro chamado coeficiente de atividade (X).

aX = [X] X

 O coeficiente de atividade (X) é uma grandeza

adimensional que varia com a força iônica, calculado
a partir da equação de Debye-Hückel.
 Efeito de eletrólitos (sem reação química)
na solubilidade dos precipitados
Para entender o efeito dos eletrólitos nos equilíbrios
químicos, as constantes de equilíbrio para as reações químicas
devem ser escritas em termos das atividades das espécies.

Ba(IO3)2(s) Ba2+(aq) + 2 IO3-(aq)

Kps = aBa2+.(aIO3-)2 aX = [X] X

Kps = [Ba2+].Ba2+.[IO3-]2.(IO3-)2

Kps = [Ba2+]. [IO3-]2. Ba2+.(IO3-)2

Efeito de eletrólitos (sem reação química)
na solubilidade dos precipitados

 O efeito da força iônica

A adição de eletrólitos sobre os espécies pouco solúveis em

equilíbrio independe da natureza do eletrólito, mas depende
de uma propriedade chamada força iônica.

1
Força iônica =  = ([A].ZA2 + [B].ZB2 + .....)
2

 Por que conhecer a força iônica?

O coeficiente de atividade e, portanto, a atividade de um

íon varia com a força iônica.
Ex. 8: Calcule a solubilidade molar do Ba(IO3)2 em uma solução contendo NaCl
0,1 mol L-1 . (Kps Ba(IO3)2 = 1,57x10-9)
 Solubilidade molar do Ba(IO3)2 sem NaCl
Ba(IO3)2(s) Ba2+(aq) + 2 IO3-(aq)
NaCl Ba(IO3)2
Kps = [Ba2+] [IO3-]2

S = [Ba2+] = ½ [IO3-]
Ba2+(aq)
1,57x10-9 = (x) (2x)2  1,57x10-9 = 4x3
IO3-(aq) x = 7,3x10-4 mol/L
x = [Ba2+] = S = 7,3x10-4 mol/L
Ba(IO3)2
 Solubilidade molar do Ba(IO3)2 com NaCl

Nesse caso temos que Ba(IO3)2(s) Ba2+(aq) + 2 IO3-(aq)

determinar os coeficientes Kps = aBa2+ (aIO3-)2
de atividade dos íons Ba2+ e
IO3- na presença de NaCl. Kps = [Ba2+] Ba2+ [IO3-]2 (IO3-)2

Kps = [Ba2+] [IO3-]2. Ba2+.(IO3-)2

Ex. 8: Continuação
 Calcular a força iônica () da solução de NaCl 0,10 ml/L e correlacioná-la
com os coeficientes de atividade dos íons Ba2+ (Ba2+ ) e IO3- (IO3-)

H2O
NaCl(s)  Na+(aq) + Cl-(aq)
0,10 mol/L 0,10 mol/L 0,10 mol/L
1
Força iônica =  = ([A].ZA2 + [B].ZB2 + .....)
2

1
Força iônica =  = [(0,10).(+1)2 + (0,10).(-1)2 ]
2
1
Força iônica =  = [0,20]   = 0,10 mol/L
2

Para soluções com força iônica  0,1 mol L-1 o efeito do eletrólito
sobre a solubilidade é independente dos tipos de íons e dependente
apenas da força iônica.
 Coeficientes de Atividade para Íons a 25oC
0,51 ZX2 
Equação de Debye-Hückel -logX =
1 + 3,3X 

D. A. Skoog et al, Fundamentos de Química Analítica, 8ª Ed., 2006.

Ex. 8: Continuação

Para  = 0,10 mol/L  Ba2+ = 0,38 e IO3- = 0,77

Ba(IO3)2(s) Ba2+(aq) + 2 IO3-(aq)

Kps = aBa2+.(aIO3-)2

Kps = [Ba2+].Ba2+.[IO3-]2.(IO3-)2

1,57x10-9 = x.(0,38).(2x)2.(0,77)2  x = 1,20x10-3 mol/L

x = [Ba2+] = ½ [IO3-] = S = 1,20x10-3 mol/L

Solubilidade do Ba(IO3)2 (H2O, 25oC) = [Ba2+] = 7,3x10-4 mol/L

Solubilidade do Ba(IO3)2 (0,10 mol/L NaCl) = [Ba2+] = 1,20x10-3 mol/L

0,1 mol/L de NaCl aumentou a solubilidade do Ba(IO3)2 em 1,64 vezes

Propriedades dos Coeficientes de Atividade

 Representa o quanto, efetivamente, uma espécie

influencia o equilíbrio no qual ela é participante.
Soluções diluídas :   0 o   1  aX = [X]

 Em soluções não muito concentradas, o coeficiente

de atividade é independente da natureza do
eletrólito e dependente apenas da força iônica.
 O coeficiente de atividade para uma molécula não
carregada é ~ 1, independente da força iônica.

 A uma dada força iônica, os coeficientes de

atividade de íons de mesma carga são
aproximadamente iguais.
Sugestões para leitura:

1. D.A. Skoog, D.M. West, F.J. Holler, Fundamentos de

Química Analítica, Thomson, 8a ed., 2006.
Soluções aquosas e equilíbrios químicos (Cap. 8)
O efeito de eletrólitos nos equilíbrios químicos (Cap. 10)
Equilíbrio de sistemas complexos (Cap. 11)

2. D.C. Harris, Análise Química Quantitativa, LTC, 7ª ed.,

2008.
Equilíbrio Químico (Cap. 6)

4. A.I. Vogel, Análise Analítica Qualitativa, Editora Mestre

JOu, 5ª ed., 1981.