Tema VIII - Equilíbrio Acido Base

Equilíbrio
ácido-base
Ácidos e Bases (1-2)
Os ácidos tem sabor azedo. Ácido -

da palavra latina Acidus (azedo).
As bases tem sabor amargo e dão

a impressão de serem
escorregadias. A palavra base vem
do inglês arcaico ‘rebaixar’.
Ácidos e Bases (2-2)
I. Teoria de Arrhenius
 Ácido - substância que em solução aquosa produz iões H+.
 Base - substância que em solução aquosa produz iões OH-.
Ex: Cloreto de hidrogênio

HCl(g) H+(aq) + Cl-(aq)
O hidróxido de sódio
NaOH Na+ + OH-
Os conceitos de Arrhenius são limitados a soluções

aquosas.
II. Teoria de Brønsted-Lowry (1-3)
• Ácido é uma substância (molécula ou ião) que pode doar

um protão para outra substância.
• Uma base é uma substância que pode receber um protão.
Teoria protónica!!!
Teoria Protónica de Brönsted-Lowry (2-3)
Teoria Protónica de Brönsted-Lowry (3-3)
III. Teoria ácido-base de Lewis
• Ácido: receptor de par de electrões (c/ orbital vazia)
• Base – “doador” de par de electrões
• Teoria mais abrangente!
H F H F
H N: + B F → H N B F
H F H F
Base Ácido
Teoria electrónica!!!
Resumo das teorias ácido-base
I. Teoria de Arrhenius
(soluções aquosas)
II. Teoria de Brønsted-Lowry

(protónica)
III. Teoria de Lewis

(electrónica)
IV. Teoria de solvente

Pares conjugados ácido-base
(Brönsted-Lowry) (1-2)
Pares conjugados ácido-base (2-2)
Forças relativas de ácidos e bases
• Alguns ácidos são
melhores doadores de
protões que outros.
• Algumas bases são

melhores receptoras de
protão do que outras.
Auto ionização da água
• Uma molécula de água pode doar um protão para

outra molécula de água.
• Na água pura, a cada 10 bilhões de moléculas, apenas
duas estão ionizadas. Por isso ela é má condutora de
electricidade.
Produto iónico da água (Kw)
• Equação útil para o cálculo de H+ se OH- for

conhecida e vice-versa em qualquer solução aquosa.
• A água é uma substância anfótera ou anfotérica.
Conceito de pH (1-2)
◼ O pH é o inverso do logaritmo decimal da

concentração de H+
◼ O pOH é o inverso do logaritmo decimal da
concentração de OH-
◼ pH = - lg[H+]
• pH + pOH = pKw
◼ pOH = - lg[OH-]
◼ pKw = - lgKw • pH + pOH = 14
Conceito de pH (2-2)
pH = -log[H+] (concentração molar)
pOH = -log[OH-]
pX = -log[X]
Escala de pH
25ºC
Escala de pH
25ºC
pH + pOH = 14
Constantes de ionização, a 25 °C
Indicadores ácido-base
Ácidos fortes
• ionizam-se totalmente em soluções aquosas;

• são as fontes de iões H+ da solução;
- Ex:
HNO3(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + NO3-(aq)
HNO3(aq) H+ (aq) + NO3-(aq) (Simplificada)
Bases fortes
Dissociam-se totalmente em soluções aquosas;
Em uma solução aquosa de bases fortes, quase
não são encontradas moléculas da base na
solução;
Exemplo:
NaOH(aq) + H2O(l) Na+ (aq) + OH-
(aq)
Ácidos e bases fortes
Ácidos fortes Bases Fortes comuns

comuns
Clorídrico, HCl
Bromídrico, HBr Hidróxidos dos metais IA
Iodídrico, HI (LiOH, NaOH, KOH, RbOH,
CsOH)
Clórico, HClO3
Perclórico, Hidróxidos dos metais mais
HClO4 pesados do grupo IIA [Ca(OH)2,
Nítrico, HNO3 Sr(OH)2,Ba(OH)2]
Sulfúrico, H2SO4
Ácidos Fracos
- Ionizam-se parcialmente;
- Constante de ionização ácida (constante de acidez - Ka):

H3O+(aq) + A-(aq) [ H + ]e [ A− ]e
HA(aq) + H2O(l) Ka =
[ HA]e
Método exacto [ H + ]e = (Ca − [ H + ]e ) K a
Método aproximado [ H + ]e = Ca K a
Bases Fracas
Constante de dissociação básica:

[ Me + ]e [OH − ]e
MeOH(aq) + H2O(l) Me+(aq) + OH-(aq) Kb =
[ MeOH ]e
Método exacto [OH − ]e = (Cb − [OH − ]e ) K b
Método aproximado [OH − ]e = Cb K b

Exemplos
A) HNO2 + H2O ⇆ H3O+ + NO2-
H3O +  NO2 − 
Ka = Ka é a constante de acidez
HNO2 
B) NH3 + H2O ⇆ NH4+ + OH-
NH4 +  OH −  Kb é a constante de

Kb =
NH3 
basicidade
Relação entre Ka e Kb
NH4+(aq) + H2O(l) NH3(aq) + H3O+(aq)

NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH-(aq)
+ + −
[ NH 3 ][ H ] [ NH ][OH ]
Ka = +
Kb = 4
[ NH 4 ] [ NH 3 ]
Ka x Kb = [H+][OH-] = Kw
pKa + pKb = pKw
Relação entre a constante e o grau de
dissociação “”
• Durante a dissociação de um ácido (ou de uma base)
[ A− ]  [H3O + ] c  c c 2
Ka = = =
[HA] c (1 -  ) 1 − 
• Igualmente:
• Em caso de ácidos muito fracos (Ka/c o Kb/c < 10–4),  é
muito menor que 1, pelo que: Ka = c 2 (Kb = c 2 )
• De donde:
c 2 Ka
=
Kb
Kb = =
1−  c c
28
Exercício Resolvido
Calcular o pH de uma solução de ácido acético 0,30
mol/L, a 25ºC
 1º passo: escrever a equação de equilíbrio da
ionização
HC2H3O2 (aq) ↔ H+ (aq) + C2H3O2- (aq)
 2º passo: escrever a expressão da constante de

equilíbrio (pela tabela, temos Ka = 1,8  10-5)
Ka = [H+]  [C2H3O2-] / [HC2H3O2] = 1,8  10-5
 3º passo: obter as concentrações das espécies
químicas participantes do equilíbrio
HC2H3O2 (aq) ↔ H+ (aq) + C2H3O2- (aq)
Inicio 0,30 0 0
Variação -x +x +x
Equilíbrio (0,30 – x) x x
 4º passo: colocar as concentrações do equilíbrio na

expressão da constante de equilíbrio
Ka = (x) (x) / (0,30 – x) = 1,8  10-5
x = [H+] = 2,3  10-3 M
 5º passo: calcular o pH
pH = - log (2,3  10-3) = 2,64
Ácidos dipróticos e polipróticos
H2CO3 H+ + HCO3- Ka1 = 6.5x10-2

HCO3- H+ + CO32- Ka2 = 6.1x10-5
H3PO4 H+ + H2PO4- Ka1 = 7.5x10-3

H2PO4- H+ + HPO42- Ka2 = 6.2x10-8
HPO42- H+ + PO43- Ka3 = 4.8x10-13
Se Ka1 >> Ka2, pode considerar-se apenas o

primeiro equilíbrio!
Hidrólise salina
O termo hidrólise salina (ou hidrólise) descreve a

reacção de um anião ou catião de um sal, ou de
ambos, com a água. Esta reacção pode afectar o pH!
NaNO3(aq) → Na+(aq) + NO3-(aq)
O ião NO3- provêm de um ácido forte (HNO3) e não

tem afinidade com o ião H+, logo não reage. O Na+
provêm de uma base forte e também não reage. A
solução aquosa de nitrato de sódio é neutra.
Propriedades ácido-base dos sais (resumo)
Tipo Exemplos Iões que hidrolisam pH da solução

catião de base NaCl nenhum 7
forte e anião de KNO3
acido forte etc..
Catião de base CH3COONa anião > 7 (básico)
forte e anião de KNO2
ácido fraco etc.
catião de base NH4Cl catião < 7 (ácido)
fraca e anião de NH4NO3
ácido forte
catião de base NH4NO2 anião e catião < 7 se Kb < Ka
fraca e anião de NH4CN ~ 7 se Kb  Ka
ácido fraco > 7 se Kb > Ka
Catião pequeno AlCl3
fortemente Fe(NO3)3 catião hidratado <7
carregado
Efeito do ião comum
A presença de um ião comum elimina a ionização de
um ácido fraco ou de uma base fraca.
CH3COONa(s) → CH3COO-(aq) + Na+ (aq)

CH3COOH(aq) CH3COO-(aq) + H+ (aq)
Lei de Le
Chatelier!
Uma solução contendo CH3COOH e CH3COONa será

menos ácida que uma solução contendo apenas
CH3COOH na mesma concentração!
Soluções tampão
 solução de um ácido ou base fraca e de um seu sal.
Tem a capacidade de resistir a

variações no pH resultantes da
adição de pequenas
quantidades de ácidos ou
bases. São muito importantes
em sistemas químicos e
biológicos!
Equação de Henderson-Hasselbalch
Consideremos um ácido fraco:

HA(aq) H+(aq) + A-(aq)
Ka =
H A 
+ −
   
ou H + = K a HA / A−
HA
  = − log K
− log H +
− log
HA
a
A 
−
 
− log H + = − log K a + log
A 
−
HA
pH = pK a − log
ácido
base conj.

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Equilíbrio

Os ácidos tem sabor azedo. Ácido -

As bases tem sabor amargo e dão

Ex: Cloreto de hidrogênio

Os conceitos de Arrhenius são limitados a soluções

• Ácido é uma substância (molécula ou ião) que pode doar

• Uma base é uma substância que pode receber um protão.

• Teoria mais abrangente!

II. Teoria de Brønsted-Lowry

III. Teoria de Lewis

IV. Teoria de solvente

• Algumas bases são

• Uma molécula de água pode doar um protão para

• Equação útil para o cálculo de H+ se OH- for

◼ O pH é o inverso do logaritmo decimal da

• ionizam-se totalmente em soluções aquosas;

Ácidos fortes Bases Fortes comuns

- Constante de ionização ácida (constante de acidez - Ka):

Método exacto [ H + ]e = (Ca − [ H + ]e ) K a

Constante de dissociação básica:

Método exacto [OH − ]e = (Cb − [OH − ]e ) K b

Método aproximado [OH − ]e = Cb K b

NH4 +  OH −  Kb é a constante de

NH4+(aq) + H2O(l) NH3(aq) + H3O+(aq)

HC2H3O2 (aq) ↔ H+ (aq) + C2H3O2- (aq)

 2º passo: escrever a expressão da constante de

 4º passo: colocar as concentrações do equilíbrio na

H2CO3 H+ + HCO3- Ka1 = 6.5x10-2

H3PO4 H+ + H2PO4- Ka1 = 7.5x10-3

Se Ka1 >> Ka2, pode considerar-se apenas o

O termo hidrólise salina (ou hidrólise) descreve a

NaNO3(aq) → Na+(aq) + NO3-(aq)

O ião NO3- provêm de um ácido forte (HNO3) e não

Tipo Exemplos Iões que hidrolisam pH da solução

CH3COONa(s) → CH3COO-(aq) + Na+ (aq)

Uma solução contendo CH3COOH e CH3COONa será

Tem a capacidade de resistir a

Consideremos um ácido fraco:

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