ÁCIDOS E BASES

 Introdução. Os ácidos e bases estão entre as substâncias

químicas mais comuns e importantes no nosso quotidiano. O
entendimento do comportamento dos ácidos e bases é de suma
importância para diversas áreas do conhecimento humano.

 Os equilíbrios ácido-base são de extrema importância

tanto nos processos vitais da natureza quanto numa vasta

gama de processos industriais.

• ácidos comuns - ascórbico, acetilsalicílico, acético,

sulfúrico; fosfórico, etc.
* bases comuns - amônia, hidróxido de sódio, bicarbonato
de sódio; leite magnésio.
1
Principais conceitos de ácidos e bases

Arrhenius
Bronsted-Lowry
Lewis
Cady e Elsey
Pearson
Lux-Flood
Usanovich
2
 Svant Arrhenius (1884)

Segundo Arrhenius, ácido é qualquer substância capaz de

aumentar a concentração do íon hidrônio (H3O+) em solução
aquosa. Por sua vez, uma base é qualquer substância capaz de
aumentar a concentração do íon hidróxido (OH-) em solução
aquosa.

Ex.:
a) HCl(g) + H2O(l)  H3O+(aq) + Cl-(aq)
b) HNO3(g) + 2H2O(l)  H3O+(aq) + NO3-(aq)
c) NaOH(s) + H2O(l)  HO-(aq) + Na+(aq) Svant August Arrhenius
nasceu na Suécia em
d) Mg(OH)2 (s) + H2O(l)  2 HO-(aq) + Mg+(aq) 1859.
3
 A neutralização foi descrita por Arrhenius como a
combinação dos íons H+ e OH- para formar água:

H+(aq) + OH-(aq)  H2O(l)

Para ácidos fortes (HCl, HBr, HI, HNO3) reagindo com bases
fortes (NaOH, KOH, RbOH, Ba(OH)2), o calor de
neutralização molar é sempre o mesmo:
H+(aq) + OH-(aq)  H2O(l) H neutralização = - 55,9 kJ mol-1

 Quando um ácido forte reage com uma base forte, obtém-se

sempre o mesmo produto. 4
 Falhas da definição de Arrhenius
• A definição de ácidos e bases de Arrhenius esta limitada ao
comportamento em soluções aquosas.

• De acordo com esta definição todo ácido deveria doar um

próton (H+) e toda base deveria doar um ânion (OH-)

 A definição de Arrhenius não explica a reação:

NH3(g) + HCl(g)  NH4Cl(s)

O conceito de Arrhenius promoveu a idéia errônea de que a dissociação 5

iônica era indispensável para a manifestação da acidez .
 Bronsted - Lowry (1923)

De acordo com a definição de Bronsted-Lowry ácido é uma

substância capaz de doar um próton (íon hidrogênio) a uma
outra substância (base)*

 Teoria protônica
Ex.:
a) NH3(aq) + H3CCOOH(aq)  H3CCOO-(aq) + NH4+(aq)
c) NH3 + H2O  NH4+ + OH-

* Esta abordagem de ácidos e bases foi proposta independentemente por

J. N. Bronsted e T. M. Lowry, em 1923.
6
Nota: A definição de Bronsted-Lowry para ácidos e bases não

requer que a espécie H+ seja formada. Portanto esta definição

pode ser estendida a solventes não aquosos e igualmente para

a fase gasosa:

HCl(g) + NH3(g)  NH4Cl(s)

ácido base sal

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Ácidos e bases conjugados

De acordo com a definição de Bronsted-Lowry, uma reação

ácido-base envolve uma competição por um próton entre duas
bases.

Por exemplo, quando o cloreto de hidrogênio se dissolve em água,

a molécula de HCl (um ácido) doa um próton à água (uma base
receptora de um próton) para formar o íon H3O+ (um ácido) e o íon
Cl- (uma base).

H2O + HNO2  H3O+ + Cl-

ácido base
base 1 ácido 2 conjugado 1 conjugada 2 8
• Espécies anfipróticas
São espécies que possuem ambas as propriedades: (ácidas e
básicas)

Ex.: H2O; CH3OH; CH3COOH.

Nota: Os amioácidos simples são uma classe de compostos

anfipróticos que contêm tanto grupos funcionais de um ácido fraco
quanto de uma base fraca. Quando dissolvido em água forma a
espécie que possui tanto carga positiva quanto carga negativa (um
íon Zwitterion)

Ex.: Glicina

NH2CH2COOH  NH3+CH2COO- 9
Autoprotólise (auto ionização)

A auto ionização dos solventes anfipróticos envolve a reação

espontânea de moléculas de uma substância para formar um
par de íons. Ex:
a) H2O(l) + H2O(l)  H3O+(aq) + OH-(aq)
b) NH3(l) + NH3 (l)  NH4 +(aq) + NH2-(aq) (íon amideto)

Nota: A reação de dissociação da água é de suma

importância para a compreensão do comportamento das
soluções aquosas.
H2O + H2O  H3O+ + OH- (a 25 0C)
KW = [H3O+] x [OH-] = 1,00 x 10-14 10
 Força dos ácidos e bases

A força de um ácido (ou base) é determinada pela tendência de

um dado solvente em aceitar ou doar prótons. Por exemplo, os
ácidos perclórico e clorídrico são ácidos fortes em água.

Em ácido acético, a dissociação do ácido perclórico é cerca de 5000

vezes maior do que a do ácido clorídrico. Portanto o ácido acético age
com um solvente diferenciador perante o dois ácidos revelando as
diferenças em suas acidezes.

Efeito nivelador da água - A água age como um solvente

nivelador para os ácidos perclórico, clorídrico e nítrico.
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Tabela 1. Forças relativas de pares ácido-base conjugados de Bronsted-Lowry

Ácido Base
HClO4 ClO4-
H2SO4 HSO4-
HCl Cl-
HNO3 NO3-
H 3 O+ H2 O
força H2SO3 HSO3-
força
crescente HSO4- SO42-
crescente
HF F-
H2CO3 HCO3-
H2 S HS-
HSO3- SO32-
NH4+ NH3
H2 O OH-
12
OH- O2-
 Ácido fraco está conjugado a base fraca e vice versa

A base conjugada de um ácido fraco é uma base fraca. O

ácido conjugado de uma base fraca é um ácido fraco.

Considere um ácido fraco, HA, com Ka = 10-4. A base conjugada, A-,

possui Kb = Kw/Ka = 10-10, ou seja, se HÁ é um ácido fraco, A- é uma base
fraca. Se o valor de Ka for 10-5, o valor de Kb deve ser 10-9. Quando HA se
torna um ácido mais fraco, A- toma-se uma base mais forte (mas nunca
uma base forte). Ao contrário, quanto maior a força ácida de HA, menor
será a força básica de A-. Contudo, se nem A- nem HA são fracos, então
seus conjugados também não são. Se HA é forte (como o HCl), sua base
conjugada (Cl-) é tão fraca que não constitui completamente uma base em
13
água.
 A força de um ácido ou de uma base se refere á extensão
com que eles se ionizam em solução
Perde prótons, caso de um ácido;
 Recebe prótons, caso de uma base.

A acidez intrínseca de um ácido HA é expressa como a

constante de equilíbrio para a reação:

[H+] x [A-]
HA  H+ + A- Ka =
[HA]

14
A única maneira pela qual podemos determinar a força de
um ácido ou de uma base é pela reação de um ácido com
uma base de referência e vice versa (pela reação de uma
base com um ácido de referência)

[H3O+] x [NO2-]
HNO2 + H2O  H3O + NO2+ -
Ka =
[HNO2]

[NH4+] x [HO-]
NH3 + H2O  NH4 + OH
+ -
Kb =
[NH3]

15
 Obtendo a constante de ionização de um ácido

[NH4+] x [HO-]
NH3 + H2O  NH4 + OH + -
Kb =
[NH3]

[NH3] x [H3O+]
NH4+ + H2O  NH3 + H3O+ Ka =
[NH4+]

H2O + H2O  H3O+ + OH- Kw = [OH-] x [H3O+]

Logo Kw = Ka x Kb = 1,00 x 10-14 (a 25 0C)

Esta relação é particularmente útil para calcularmos a constante de

ionização de uma base a partir das compilações de constantes de equilíbrio
de ionização de ácidos.
16
Cálculo de pH

Kw = [H+] x [OH-] aplicando o logaritmo negativo, temos

-log. Kw = -log. ([H+] x [OH-])

pKw = pH+ + pOH-

A escala de pH varia de 0 a 14

pH = -log. [H+]

Como a escala de pH é uma escala logarítmica, cada

variação de uma unidade de pH corresponde a uma variação
de 10 vezes na concentração de íons H+
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 Tabela 2. Constante de ionização de alguns ácidos

Ácido fórmula Ka
ácido acético (H3CCOOH) 1,75 x 10-5
ácido benzóico (C6H5COOH) 6,28 x 10-5
ácido cianídrico (HCN) 6,20 x 10-10
ácido fluorídrico (HF) 6,50 x 10-4
ácido tricloroacético (Cl3CCOOH) 3
ácido fórmico (HCOOH) 1,80 x 10-4
ácido nitroso (HNO3) 4,50 x 10-4
Ex.: Calcular o valor de Kb para o equilíbrio:

CN- + H2O  HCN + OH-

18
Kb = Kw / Ka = 1,00 x 10-14 / 6,20 x 10-10 = 1,61 x 10-5
 Lewis

Segundo Lewis ácido é uma substância capaz de aceitar um

par de elétrons para formar uma ligação covalente. Enquanto
que uma base é uma substância capaz de doar um par de
elétrons para a formar uma ligação covalente coordenada.
Ex.:

a) NH3 (g) + HCl(g)  NH4Cl(g)

Gilbert Newton Lewis nasceu

em Massachusetts, 1875. Foi
provavelmente o mais influente
químico americano 19
A + :B  A:B

A = ácido de Lewis
:B = base de Lewis
A:B = complexo ácido-base (aduto)

H F H F

H N : + B F H N B F

H F H F

Vantagens da definição de Lewis sobre a definição de Bronsted-Lowry é

que podemos identificar substâncias como ácido ou bases mesmo quando
não há transferência de prótons
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 Cady e Elsey

• Os ácidos são substâncias que aumentam a concentração

dos íons positivos característicos do solvente;
• Bases são substâncias que aumentam a concentração dos
íons negativos caraterísticos do solvente.
Ex.:

HCl + NaOH  NaCl + H2O

NOCl + NaNO3  NaCl + N2O4

ácido base sal solvente

A vantagem: Esta definição se aplica tanto a sistemas
protônicos quanto a sistemas não protônicos.
21
 Lux-Flood

• Ácidos são óxidos capazes de receber oxigênio e bases são

óxidos que cedem oxigênio.
Ex.:
CaO + CO2  Ca2+[CO3]2-
base + ácido

SiO2 + CaO  Ca2+[SiO3]2-

acido + base

6 Na2O + P4O10  4 Na3+[PO4]3-

base + ácido

• Este sistema é muito útil no tratamento de reações em condições

anidras, em óxidos no esto fundido, e em outras reações a altas
temperaturas. 22
 Usanovich

 Ácido é uma espécie química qualquer que: reage com

bases, libera cátions, ou recebe ânions ou elétrons;
 Base é uma espécie química qualquer que: reage com
ácidos, libera ânions ou elétrons, ou se combina com cátions.
Ex.:

• Fe2+ + Ce4+  Fe3+ Ce3+

• Esta definição é muito mais ampla que todas definições

anteriores, inclusive a definição de Lewis

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 Pearson
 Pearson classificou os ácidos, bem como as bases, como DUROS ou
MOLES, de acordo com as características das espécies em receber ou doar
elétrons.

 Pearson estendeu o conceito para uma variedade de interações ácidos

bases.

 Pearson baseou-se na classificação dos íons metálicos em metais do

tipo a e metais do tipo b.
 Tipo a: metais com elevado esto de oxidação (grupo I e II e os
elementos de transição que se encontram á esquerda da tabela periódica)
 Tipo b: metais de transição localizados á direta na série e os complexos
de metais de transição em baixo estado de oxidação.
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 Ácidos duros
São espécies cujo átomo receptor de elétrons possui número de
oxidação elevado, elevada eletronegatividade, tamanho pequeno e
não possuem elétrons externos facilmente excitáveis. Não são
polarizáveis.
Ex.: Al3+, Fe3+, Cr3+

 Ácidos moles
São espécies cujo átomo receptor de elétrons possui baixo estado de
oxidação, tamanho relativamente grande, baixa eletronegatividade e
possuem vários elétrons externos facilmente excitáveis.
São polarizáveis e se associam com bases moles através de ligações
covalentes.
Ex.: Ag+, Au+, Cu+
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 Bases duras
São espécies cujo átomo doador é de baixa polarizabilidade e de
elevada eletronegatividade. É difícil de se oxidar

Ex.: H2O, OH-, F-

 Bases moles
São espécies cujo átomo doador é de elevada polarizabilidade e de
baixa eletronegatividade. É facilmente oxidável.

Ex.: I-, CN-

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 Tabela 3. Classificação dos ácidos e bases de Lewis

Ácidos de Lewis Bases de Lewis

Ácidos duros
Bases duras
(metais do grupo I)
H+, Li+, Na+, K+, Be2+, H2O, OH-, F-, PO43-,
Mg2+ Ca2+, Sr2+, Fe3+, Al3+, SO42-, Cl-, CO32-, ClO4-,
Sc3+, Cr3+, Ce3+, Lu3+
NO3-
Ácidos moles
(metais do grupo III) Bases moles

Ag+, Au+, Cu+, Hg2+, Tl+ I-, CN-, CO, SCN-, S2O32-

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28
Bibliografia
• SKOOG, D. A.; HOLLER, F. J.; NIEMAN, T. A. Princípios de Análise
Instrumental, 5a. ed. (Ignez Caracelli, Paulo C. Isolani et al. - trads., Célio
Pasquini, supervisão e revisão). Porto Alegre: Bookman, 2002.

•BACCAN, N.; ANDRADE, J. C.; GODINHO, O. E. S.; BARONE, J. S.

Química Analítica Quantitativa Elementar: 3a edição revista, ampliada e
reestruturada. São Paulo: Edgard Blücher, 2001.

• OHLWEILER, O. A. Química Analítica Quantitativa. Vol. 1 e 2. Rio de

Janeiro: Livros Técnicos e Científicos, 1981.

• HARRIS D. C. Análise Química Quantitativa, 5a ed., (Carlos A. S. Riehl e

Alcides W.S. Guarino - tradutores). Rio de Janeiro: Freeman, 2001.

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