Universidade de Lisboa

Instituto Superior de Agronomia

QUÍMICA
8º Capítulo – Reações de precipitação e de
complexação
PAULA ALVARENGA
 PRECIPITAÇÃO E SOLUBILIDADE DE UM SAL
Existem alguns sais muito pouco solúveis em
solução aquosa.

Estes sais dão origem a REAÇÕES DE

PRECIPITAÇÃO, que são caracterizadas pela
formação de um composto insolúvel, ou
precipitado.

Um PRECIPITADO é um sólido insolúvel que se separa da solução, depositando num fundo do recipiente.

Estes sais têm valores de SOLUBILIDADE MUITO BAIXOS.

SOLUBILIDADE DE UM SAL é a quantidade máxima de sal que pode ser dissolvida num certo volume de
solução (g/L ou mol/L), a dada temperatura.
A solubilidade também pode ser expressa em massa de sal que pode ser dissolvida por cada 100 g de massa
deALVARENGA
PAULA solvente (água) (g/100g). 2
 EFEITO DA TEMPERATURA SOBRE A SOLUBILIDADE DE UM
SAL
A SOLUBILIDADE DE UM SAL DEPENDE DA
TEMPERATURA.

De uma maneira geral, a solubilidade de um sal

aumenta com o aumento da temperatura.
Ex.: KNO3

Porém, existem sais cuja solubilidade diminui

com o aumento da temperatura.
Ex.: Ce2(SO4)3

PAULA ALVARENGA 3
 PRECIPITAÇÃO E SOLUBILIDADE DE UM SAL
Quando se tenta dissolver em água um destes sais pouco solúveis, por exemplo o cloreto de
prata, AgCl, o que acontece pode ser dividido em três etapas:

(1) Para pequenas quantidades de sal adicionadas, o sal dissolve-se completamente e os seus
iões passam à solução aquosa:

AgCl (s) → Ag+ (aq) + Cl- (aq)

(2) Chega um momento em que, já está em solução a quantidade máxima de iões que a água
têm capacidade de dissolver. Diz-se que nesse momento se atingiu a saturação.

(3) No momento seguinte, para mais uma pequena quantidade de sal adicionado, começa a
observar-se precipitação do sal.

PAULA ALVARENGA 4
 PRECIPITAÇÃO E SOLUBILIDADE DE UM SAL
Ou seja, se a quantidade de sal adicionada for em excesso em relação à solubilidade desse sal a
essa temperatura, forma-se uma solução saturada de iões em solução aquosa e uma fase
sólida precipitada no fundo.

Estabelece-se equilíbrio entre a fase sólida e os iões em solução aquosa saturada desse sal,
designado equilíbrio de solubilidade:

AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl- (aq)

Chama-se constante do produto de solubilidade (Kps), a uma

determinada temperatura, à constante de equilíbrio de um
determinado equilíbrio de solubilidade. No exemplo anterior, será:

Kps (AgCl) = Ag+×Cl-

PAULA ALVARENGA 5
CONSTANTE DO PRODUTO DE SOLUBILIDADE (KPS)

Constantes de produto de solubilidade (a 25 ºC)

Substância Fórmula Kps
Cloreto de chumbo PbCl2 2,4×10-4
Sulfato de prata Ag2SO4 1,4×10-5
Carbonato de bário BaCO3 8,1×10-9
Solubilidade aumenta

Cloreto de prata AgCl 1,6×10-10

Hidróxido de zinco Zn(OH)2 1,8×10-14
Cloreto de mercúrio(I) Hg2Cl2 3,5×10-18
Fosfato de cálcio Ca3(PO4)2 1,2×10-26
Sulfureto de chumbo PbS 3,4×10-28
PAULA ALVARENGA Sulfureto de cobre CuS 6,0×10-37 6
 CONSTANTE DE SOLUBILIDADE (KPS)
Com o conhecimento do valor da constante do produto de solubilidade, Kps, para determinado
sal, podemos obter duas informações importantes:

(1) Podemos calcular através dele o valor da solubilidade de um sal.

(2) Permite-nos prever quando é que ocorre precipitação de um determinado sal.

Kps(AgCl)25ºC = 1,2x10-10

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 CÁLCULO DA SOLUBILIDADE A PARTIR DO VALOR DE KPS

(1) Exemplo de cálculo da solubilidade a partir do valor de Kps :

A solubilidade é a quantidade máxima de soluto que pode ser dissolvida num certo volume de
solução, a dada temperatura.
Vamos calcular a solubilidade do AgCl, sabendo que: Kps(AgCl)25ºC = 1,2x10-10

Então, consideremos que passam x mol/l de sal à solução, quando se tenta dissolver esse sal:
AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl- (aq)
x x x
(mol/l) (mol/l) (mol/l)
Kps(AgCl)25ºC = Ag+Cl-
 1,2x10-10 = Ag+Cl-
 1,2x10-10 = x . x = x2
 x2 = 1,2x10-10
 x = 1,1x10-5  s(AgCl) = 1,1x10-5 mol/l
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 PREVISÃO DE PRECIPITAÇÃO QUÍMICA
(2) Previsão de precipitação química:
Todas as vezes que o produto das concentrações, elevadas às potências respectivas, dos iões em
solução - PRODUTO IÓNICO, P.I. - exceder o valor da correspondente contante do produto de
solubilidade, Kps, a combinação catião/anião precipita até que o produto das concentrações
desses iões, que ainda permanecem em solução atinja o valor do Kps.

Sendo PI = Ag+Cl- o produto iónico de AgCl e Kps(AgCl)25ºC = 1,2x10-10

se, Ag+Cl- < Ks não ocorre precipitação

se, Ag+Cl- = Ks solução saturada

se, Ag+Cl- > Ks ocorre precipitação

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 CARACTERÍSTICAS DE SOLUBILIDADE DE COMPOSTOS
IÓNICOS EM ÁGUA A 25ºC
Existem algumas regras que nos permitem ter ideia se determinado sal é ou não pouco solúvel:
• Todos os metais alcalinos são solúveis.
• Todos os compostos de amónio (NH4+) são solúveis.
• Todos os compostos contendo nitrato (NO3-), clorato (ClO3-) ou perclorato (ClO4-) são solúveis.
• A maioria dos hidróxidos (OH-) é insolúvel. As excepções são os hidróxidos de metais alcalinos
e o hidróxido de bário, Ba(OH)2.
• O hidróxido de cálcio, Ca(OH)2 é pouco solúvel.
• A maioria dos compostos contendo iões cloreto (Cl-), brometo(Br-) ou iodeto (I-) é solúvel. As
excepções são os compostos contendo Ag+, Hg22+e Pb2+.
• Todos os carbonatos (CO32-), fosfatos (PO43-) e sulfitos (S2-) são insolúveis. As excepções são
os compostos de amónio e de metais alcalinos.
• A maioria dos sulfatos (SO42-) é solúvel. O sulfato de cálcio (CaSO4) e o sulfato de prata
(Ag2SO4) são pouco solúveis. O sulfato de bário (BaSO4), o sulfato de mercúrio (II) (HgSO4) e o
sulfato de chumbo (PbSO4) são insolúveis.

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 EFEITO DO IÃO COMUM
A solubilidade de um electrólito sólido pode ser reduzida pela presença de aniões ou catiões
comuns aos sólidos de baixa solubilidade.
Exemplo:

AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl- (aq)

NaCl (aq) → Na+ (aq) + Cl- (aq)

O equilíbrio vai deslocar-se no sentido de formação de mais precipitado, ficam menos moles de
AgCl dissolvidas.

 Diminuição da solubilidade do AgCl por efeito do ião comum.

Dito de outra forma: a solubilidade de AgCl em água é maior do que numa solução com um ião
comum com esse sal.
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 REAÇÕES DE COMPLEXAÇÃO
A maior parte dos iões metálicos (nomeadamente metais de transição) reage com dadores de
pares de electrões (ou ligandos) para formar compostos de coordenação ou complexos.

NÚMERO DE COORDENAÇÃO DE UM
CATIÃO: número de ligações covalentes
que ele tende a formar com espécies
dadores de pares de electrões.
Metais de transição

O complexo formado pode ser positivo,

negativo ou neutro.
Exemplo: Cu2+ → Cu(NH3)42+
→ Cu(NH2CH2COO)2
→ CuCl42-
PAULA ALVARENGA 12

Adaptado de: Miguel Mourato, ISA 2015

 REAÇÕES DE COMPLEXAÇÃO
DADOR
xx OU LIGANDO: ião ou molécula que forma uma
ligação covalente com um catião
ou um metal neutro partilhando com ele um par de
electrões (ex: água, amónia e
cloretos).
Ligando com 1 grupo dador: unidentado
Ligando com 2 grupos dadores: bidentado
Ligando com 3 grupos dadores: tridentado
Ligando com 4 grupos dadores: tetradentado
etc. (polidentado)

QUELATO: complexo cíclico formado quando um catião é

ligado por dois ou mais grupos dadores de um único
ligando.
PAULA ALVARENGA 13

Adaptado de: Miguel Mourato, ISA 2015

REAÇÕES DE COMPLEXAÇÃO
O EDTA (do inglês Ethylenediamine tetraacetic
acid) ácido etilenodiamina tetra-acético, é um
composto orgânico que age como agente quelante,
formando complexos muito estáveis com
diversos iões metálicos. É um dos agentes
complexantes mais utilizados.
Um ligando hexadentado (4 grupos carboxílicos e 2
grupos amina)

O EDTA reage de 1 para

1 com todos os catiões
independentemente da
PAULA ALVARENGA
carga destes. 14

Adaptado de: Miguel Mourato, ISA 2015

CONSTANTES DE FORMAÇÃO (Kf)
Para medir a tendência que um metal tem de formar um complexo utilizam-se CONSTANTES DE FORMAÇÃO (Kf):

[Cu(NH3)42+]
Cu2+ + 4NH3  Cu(NH3)42+ Kf = = 5,0×1013
[Cu2+].[NH3]4

Complexo Equilíbrio Kf
Valor muito elevado, significa que o
complexo é muito estável.

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Adaptado de: Miguel Mourato, ISA 2015