Graduação em Engenharia Química

GNE328 – Conservação de Massa e Energia

Balanço material (pt. 2)

in
Accumulation out

Prof. Nathan Sombra Evangelista

Lavras
2022
Nas aulas anteriores...
Equação geral do balanço de massa
A partir de balanços materiais num volume de controle, pode-se computar todos
os materiais que entram, saem, são gerados ou consumidos no decorrer de um
dado intervalo de tempo de operação.

Reações químicas

Acúmulo = Entrada − Saída + Geração − Consumo

dentro do Através das Através das Produzido Consumido
sistema fronteiras fronteiras no sistema no sistema

Balanço de massa (forma diferencial)

𝑑𝑚𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎
= 𝑚ሶ 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎 − 𝑚ሶ 𝑠𝑎𝑖 + 𝑚ሶ 𝑔𝑒𝑟𝑎𝑑𝑎 − 𝑚ሶ 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑎
𝑑𝑡
Nas aulas anteriores...
Equação geral do balanço de massa

𝑑𝑚𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎
= 𝑚ሶ 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎 − 𝑚ሶ 𝑠𝑎𝑖 + 𝑚ሶ 𝑔𝑒𝑟𝑎𝑑𝑎 − 𝑚ሶ 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑎
𝑑𝑡

Após simplificações(*)

𝑚ሶ 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎 = 𝑚ሶ 𝑠𝑎𝑖

(*) Algumas possibilidades de simplificações:

1) O processo ocorre em regime permanente e a quantidade balanceada é a
massa total do sistema.
2) O processo ocorre em regime permanente e a quantidade balanceada é a
massa de um componente inerte (isto é, que não participa da reação).
Nas aulas anteriores...
Equação geral do balanço de massa
Até aqui, resolvemos exercícios utilizando a equivalência entre o balanço de
massa e molar para problemas em que as hipóteses anteriores eram válidas.

𝑚ሶ 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎 = 𝑚ሶ 𝑠𝑎𝑖 𝑛ሶ 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎 = 𝑛ሶ 𝑠𝑎𝑖

Processo contínuo
Tipo de balanço
Sem reação química Com reação química
Balanço total
Massa sim sim
Quantidade de matéria sim não (*)
Balanço de componentes
Massa sim não
Quantidade de matéria sim não
Balanço de átomos
Massa sim sim
Quantidade de matéria sim sim
(*) A igualdade “entrada = saída” pode ocorrer caso as somas dos coeficientes estequiométricos dos reagentes e dos produtos sejam iguais.
Balanço material em processos reacionais
Estequiometria
Processos envolvendo reações químicas são muito comuns do ponto de vista
industrial.
A ocorrência de reações num processo traz algumas complicações para os
cálculos de balanço de massa vistos até aqui. Por exemplo:

1) Os balanços de massa das substâncias envolvidas na reação não assumem a forma

“ENTRADA = SAÍDA”.
2) As estequiometrias das reações impõem restrições sobre as quantidades de matérias
das espécies reacionais.

“Em problemas com reações químicas, uma das primeiras tarefas a ser realizada é escrever
as equações químicas envolvidas no processo. A partir delas, é possível extrair informações
qualitativas e quantitativas essenciais para o cálculo das massas ou das quantidades de
matéria das substâncias envolvidas.”
Balanço material em processos reacionais
Estequiometria
A estequiometria é a parte da química que trata das massas dos elementos e dos
compostos que se combinam entre si, com o objetivo de determinar as
quantidades exatas dos materiais envolvidos na reação.

Uma equação estequiométrica válida deve estar balanceada, isto é, o número de

átomos de cada elemento deve ser o mesmo em ambos os lados da equação. Isto
porque átomos não são criados nem destruídos em reações não-nucleares.

Nesta disciplina, lidaremos apenas com reações orgânicas/inorgânicas. Assim,

todos os balanceamentos podem ser realizados pelo método das tentativas.

“Este método consiste em atribuir, por tentativa e erro, coeficientes estequiométricos a cada
espécie participante na reação, de forma que possamos igualar os números de átomos de
cada elemento nos reagentes e produtos. Por meio dessa técnica, sugere-se que os átomos
de H e de O sejam balanceados por último.”
Balanço material em processos reacionais
Estequiometria
Exercício:
1) Considere a reação:

C4 H8 + O2 → CO2 + H2 O

a) A equação estequiométrica está balanceada? R: Não.

b) Qual a razão estequiométrica de H2O pra O2?
R: 4 mols H2O gerados/6 mols O2 consumidos.
c) Quantos lb-mol de O2 reagem para formar 400 lb-mol de CO2? R: 600 lb-mol O2.
d) 100 mol/min de C4H8 alimentam um reator e 50% reagem. A que taxa se forma a
água? R: 200 mol/min.

Ref: FELDER, R. M.; ROUSSEAU, R. W.; BULLARD, L. G. Princípios Elementares dos Processos Químicos. 4. ed. Rio de Janeiro: LTC, 2018.
Balanço material em processos reacionais
Conceitos fundamentais
Na prática industrial, normalmente, os materiais reagentes não são colocados em
proporções estequiométricas; pelo menos um dos reagentes é utilizado em
excesso em relação à sua quantidade teórica. Há duas razões principais para tal:

1) Garantir um maior consumo do reagente de maior valor (limitante);

2) Garantir que a corrente de produto do reator atinja a especificação desejada.

“O excesso do reagente não consumido ou sai junto com o produto efluente do

reator ou então é separado do produto por um processo conveniente, podendo
ser reciclado para a entrada do equipamento onde ocorre a reação química.”
Balanço material em processos reacionais
Conceitos fundamentais
Para que os cálculos envolvendo reações químicas sejam entendidos por todos, é
necessário definir certos termos usuais nestes tipos de processo.

• Reagente limitante:
“É o reagente que primeiro desapareceria se a reação fosse completa. O
reagente é limitante se ele está presente na reação em uma quantidade menor do
que a proporção estequiométrica relativa ao (s) outro (s) reagente (s). Se todos
os reagentes estão presentes em proporções estequiométricas, então nenhum
deles é limitante.”

• Reagente em excesso:
“É o reagente que está presente em uma quantidade maior do que a sua
quantidade estequiométrica para reagir com o reagente limitante.”

𝑛𝐴 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑑𝑜 − 𝑛𝐴 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚é𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜
%Excesso = 100 ×
𝑛𝐴 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚é𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜
Balanço material em processos reacionais
Conceitos fundamentais
𝑛𝐴 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑑𝑜 − 𝑛𝐴 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚é𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜
%Excesso = 100 ×
𝑛𝐴 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚é𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜

Importante!
“A quantidade de matéria estequiométrica de reagente é a quantidade necessária
para reagir com o reagente limitante. A quantidade de matéria estequiométrica deve
ser calculada com base na quantidade de matéria total do reagente limitante, mesmo
se apenas uma parte dele reagir.”

• Conversão fracional (𝑓)

“É a fração de um dado reagente que reage (ou que é convertida em produtos).
Pode ser escrita para qualquer espécie química. Quando escrita para o reagente
limitante, é chamada de grau de conclusão da reação.”

𝑁º 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑠 𝑟𝑒𝑎𝑔𝑖𝑑𝑜𝑠
𝑓=
𝑁º 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑠 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑑𝑜𝑠
Balanço material em processos reacionais
Conceitos fundamentais
• Conversão fracional (𝑓)
“É a fração de um dado reagente que reage (ou que é convertida em produtos).
Pode ser escrita para qualquer espécie química. Quando escrita para o reagente
limitante, é chamada de grau de conclusão da reação.”

𝑁º 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑠 𝑟𝑒𝑎𝑔𝑖𝑑𝑜𝑠
𝑓=
𝑁º 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑠 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑑𝑜𝑠

“Este parâmetro é útil porque em muitas reações, mesmo com excesso de

reagentes, o reagente limitante não se esgota completamente, o que, dentre
outras razões, pode ocorrer devido ao atingimento do equilíbrio reacional
ou do tempo de contato insuficiente entre os reagentes para que ocorra a
reação completa.”
Balanço material em processos reacionais
Conceitos fundamentais
Exercício:
2) Numa fábrica de fertilizante, se produz o fertilizante “superfosfato”,
tratando fosfato de cálcio pelo ácido sulfúrico concentrado, de acordo com
a seguinte reação:

Ca3 (PO4 )2 + 2H2 SO4 → 2CaSO4 + CaH4 (PO4 )2

(310,18 g/mol) (98,08 g/mol) (234,05 g/mol)

Em um teste realizado, foram misturados 0,50 Mg de fosfato de cálcio (92%

de pureza) com 0,26 Mg de ácido sulfúrico, obtendo-se 0,28 Mg de
superfosfato.
a) Qual é o reagente limitante? R: H2SO4.
b) Qual é a porcentagem de excesso do outro reagente? R: 11,9%.
c) Qual o grau de conclusão da reação? R: 90,23%.
d) Qual a conversão percentual de fosfato em superfosfato? R: 80,65%.
Este exercício está resolvido no vídeo disponível neste link.
Ref: BRASIL, N. I. do, Introdução à engenharia química. 2. ed. Rio de Janeiro, RJ: Interciência, 2004.
Balanço material em processos reacionais
Conceitos fundamentais

• Extensão da reação (ε)

“Assim como a conversão fracional, a extensão é uma medida de quão longe uma
reação avançou a partir do seu estado inicial (ex: no tempo 0 para uma reação
batelada ou na entrada de um reator contínuo) até um ponto posterior (ex: o ponto
final da reação batelada ou o produto na saída do reator).”

𝑛𝑖 −𝑛𝑖0 𝑛ሶ 𝑖 −𝑛ሶ 𝑖0
𝜀= 𝜀=
𝜗𝑖 𝜗ሶ 𝑖

Comentários importantes:
1) 𝜗𝑖 é o coeficiente estequiométrico de cada espécie;
2) 𝜗𝑖 > 0 (produtos) e 𝜗𝑖 < 0 (reagentes).
3) A unidade de 𝜀 é a mesma unidade de 𝑛𝑖 e 𝑛𝑖0 . (*)

(*) Ver discussão disponível a partir de 14:07 do vídeo: <https://www.youtube.com/watch?v=Z-ssFYryc4I> Acesso em: 13 julho 2022.
Balanço material em processos reacionais
Conceitos fundamentais

𝑛𝑖 −𝑛𝑖0 𝑛ሶ 𝑖 −𝑛ሶ 𝑖0
𝜀= 𝜀=
𝜗𝑖 𝜗ሶ 𝑖

Comentários importantes:
4) O uso da extensão facilita acompanhar as quantidades molares ou vazões
dos reagentes e produtos nas correntes de alimentação e saída, visto que:

𝑛𝑖 = 𝑛𝑖0 + 𝜗𝑖 𝜀 𝑛ሶ 𝑖 = 𝑛ሶ 𝑖0 + 𝜗ሶ𝑖 𝜀

5) O conceito de extensão é muito útil no estudo de equilíbrio químico, sendo,

portanto, fundamental para as disciplinas de Termodinâmica Química Aplicada II
e Engenharia das Reações Químicas.
Balanço material em processos reacionais
Conceitos fundamentais
Exercício:
3) Amônia é queimada para formar ácido nítrico na seguinte reação:

4NH3 + 5O2 → 4NO + 6H2 O

Se 50 kg de amônia e 100 kg de oxigênio alimentam um reator em

batelada, determine o reagente limitante, a percentagem de excesso do
outro reagente, a extensão da reação e a massa de NO produzido (kg)
admitindo que a reação é completa.
R: O2 é o reagente limitante. Há 17,6% de excesso de NH3. O valor de 𝜀 = 0,625
kmol. Produz-se 75 kg de NO.
Este exercício está resolvido no vídeo disponível neste link.

Ref: FELDER, R. M.; ROUSSEAU, R. W.; BULLARD, L. G. Princípios Elementares dos Processos Químicos. 4. ed. Rio de Janeiro: LTC, 2018.
Balanço material em processos reacionais
Conceitos fundamentais
Ao se realizar uma reação química, é desejável combinar os reagentes de
modo a obter um ou mais produtos de interesse. Porém, na prática,
podem ocorrer reações paralelas o que resulta na formação de produtos
indesejáveis.
Exemplos:
desejado desejado
2C2 H4 + O2 → 2C2 H4 O C2 H4 + H2 O → C2 H5 OH
C2 H4 + 3O2 → 2CO2 + 2H2 O 2C2 H5 OH → (C2 H5 )2 O + H2 O
indesejados indesejados

“Reações paralelas introduzem perdas econômicas no processo, visto que

obtém-se uma menor quantidade do produto desejado para dadas
quantidades de reagentes. Além disso, torna-se necessária a utilização de
equipamentos adicionais para separar o produto desejado dos indesejados.”
Balanço material em processos reacionais
Conceitos fundamentais
Para quantificar o grau em que uma determinada reação prevalece
sobre as outras, pode-se utilizar dois critérios:
• Rendimento fracional (R):
mols formados do produto desejado
R=
mols do produto desejado que teriam sido formados se não houvesse
reações paralelas e se o reagente limitante reagisse completamente

Comentários importantes:
1) Se a fórmula acima é multiplicada por 100, o rendimento torna-se
expresso em termos percentuais.
2) Há outras formas de expressas rendimento. No entanto, para fins de
Engenharia Química, a fórmula acima é, certamente, a mais utilizada.
Balanço material em processos reacionais
Conceitos fundamentais
Para quantificar o grau em que uma determinada reação prevalece
sobre as outras, pode-se utilizar dois critérios:
• Seletividade (S):

mols formados do produto desejado (A)

SA/B =
mols formados do produto não desejado (B)

Comentários importantes:
1) Valores elevados de rendimento (R) de seletividade (S) indicam a supressão de reações
paralelas indesejadas relativamente à reação desejada.
2) Quando ocorrem múltiplas reações independentes, cada reação independente (j) possui
sua própria extensão (𝜀𝑗 ), de modo que:

𝑛𝑖 = 𝑛𝑖0 + σ𝑗 𝜗𝑖𝑗 𝜀𝑗 𝑛ሶ 𝑖 = 𝑛ሶ 𝑖0 + σ𝑗 𝜗ሶ𝑖𝑗 𝜀𝑗

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