Proiect Electrochimie 2
Proiect Electrochimie 2
Proiect Electrochimie 2
0
Cuprins:
Titlu Pag
1. Introducere 2
2. Oxidarea anodică a cianurilor 2
2.1. Oxidarea directă a cianurilor 2
2.3. Oxidarea indirectă a cianurilor cu clor activ 4
generat electrochimic
3. Reactoare electrochimice filtru -presă utilizare 5
la oxidarea rezidurilor organice lichide
4. Serii de electrolizoare filtre – presă bipolare (FB) 6
5. Oxidarea anodică a 1,4-dioxan cu elctrozi de 6
bor dopat cu diamant pentru tratarea apelor uzate
6. Oxidarea electrochimică a glicolilor pe anozi 7
de diamant dopaţi cu bor
7. Mecanismul de oxidare anodică a 4-cloro-3-metil 8
fenol în soluție apoasă folosind electrozii Ti/SnO2-Sb/PbO2
8. Oxidarea anodică a fenolului în prezența NaCl pentru 10
tratarea apelor uzate
9. Bibliografie 11
1
1.Introducere
Scopul oxidării în tratarea apelor uzate este de a converti compuşii chimici nedoriţi
în alţii care nu sunt, sau sunt mai puţin supărători. În acest scop nu este necesară oxidarea
completă, de exemplu, în cazul substanţelor organice, nu este necesară transformarea lor
până la bioxid de carbon, apa şi alţi oxizi. Oxidarea se aplică atât substanţelor anorganice
(de exemplu Mn2+, S2- , CN-, SO32- etc) cât şi celor organice (de exemplu fenoli, amâne,
acizi humici, diverse combinaţii cu însuşiri toxice, bacterii etc).
Oxidarea anodică este o metodă capabilă să suplinească în anumite cazuri
incinerarea clasică, având o eficienţă energetică mult mai ridicată.
După modul în care se realizează oxidarea electrochimică a poluanţilor, metoda poate fi
împărţită în oxidare anodică directă şi oxidare anodică indirectă. Oxidarea anodică directă
se aplică în special apelor reziduale cu un conţinut ridicat de fenoli, crezoli,
cianuri,cianaţi, tiocianaţi. Mecanismul şi natura proceselor de electrod care au loc în
cazul oxidării directe sunt dependente de o serie de factori precum: natura speciei
chimice supuse oxidării, tipul de electrod folosit, proprietăţile electrocatalitice ale
anodului, natura electrolitului, pH-ul soluţiei. Oxidarea indirectă se bazează pe generarea
unui agent oxidant la anod direct în electrolitul ce conţine poluantul respectiv.
2
[Cu(CN)3]2- + 6HO - 6e- → Cu2 + 3CNO- + 3 H2O (2)
Etapa următoare consa într-o reacţie cu viteza lentă a ionului de cianat format
anterior cu ionii OH-
2CNO- + 4OH- - 6e- → N2 + 2CO2 + H2O (4)
Concomitet cu aceasta reactie are loc o reacţie secundară de hidroliza a ionului cianat:
3
2.2. Oxidarea indirectă a cianurilor cu clor activ generat
electrochimic
Conţinutul de cloruri din efluentul de tratat determina un proces de oxidare indirectă a
cianurilor, proces care are loc din punct de vedere cinetic cu viteză mult mai mare decât
reacţia de oxidare directă. Astfel, în prezenţa unei cantităţi mai mari de Cl - în apă
reziduală cianurica, reacţia anodică principală este cea de producere a clorului activ, care
oxidează cianurile simple şi complexe după următorul mecanism:
4
treaptă, soluţia conţinând urme reziduale de cianură fiind oxidată prin adăugarea de
soluţie de permanganat de potasiu.
5
În structurile cu celule bipolare, conectarea electrică directă se face doar la catodul
şi anodul terminali, la fiecare sfârşit de stivă. Acest aranjament reduce numărul
conexiunilor electrice şi permite folosirea materialelor electrodice cu conductivitate
scăzută.
Electrolizoarele FB sunt folosite într-o gamă diversă de aplicaţii cum ar fi
regenerarea reactivilor redox, la tratarea apelor reziduale industriale provenite din
industria de sinteze organice, şi în industria nucleară.
Folosirea unor promotori adiacenţi de turbulenţă din plase de plastic la electrozii cu
plăci plane determina o creştere a transportului de masă.
Folosirea electrozilor tridimensionali poroşi determină o creşterea a produsului dintre
coeficientul mediu de transport de masă şi aria electrodului de peste 100 de ori.
Reactoarele electrochimice filtru presă sunt folosite în conjuncţie cu diferite tehnologii şi
procedee de depoluare a apelor reziduale.
6
Procese de oxidare avansată (AOPs) care folosesc radicali hidroxil ca oxidanţi atrag
atenţia pentru eficacitatea lor în tratarea apelor reziduale. În ultimii ani, interesul pentru
oxidarea anodică a fost dezvoltat de poluanţii organici pentru tratarea apelor uzate cum
ar fi procesele electrochimice de oxidare avansate . Oxidanţii tari precum radicalii
hidroxil pot fi generaţi de anod în reacţiile electrochimice. Comparativ cu procesele
convenţionale, oxidarea anodică are avantaje cum ar fi eficienț?a ridicată de oxidare, rata
de reacție rapidă, și operare ușoară . Mai mult decât atât, în cazul în care mai mulți
parametri de celule (transportul de masă, densitatea de curent, compoziț?ia apei, etc) sunt
optimizaţi și sunt dezvoltate materiale mai eficiente de electrozi,consumul de energie
poate fi redus în mod semnificativ în EAOPs. Cu toate acestea, deși o oxidare anodică
este un mijloc atractiv de tratare a apelor uzate, lipsa de anozi ideali rămâne o problemă
critică. În general, anozi folosiţi în scopuri de degradare poluanţilor trebuie să aibă un
nivel ridicat de O2. În caz contrar, o cantitate mare de curent furnizat va fi irosit în
producția de oxigen, ceea ce duce la un randament de curent scăzut. Recent dezvoltaţi,
electrozii de bor dopat cu diamant (BDD) sunt cei mai promiţători pentru anozi EAOPs,
deoarece au stabilitate electrochimică, stabilitatea la coroziune chiar și în medii foarte
agresive, și de suprafață inertă cu proprietăți de adsorbție scăzute. Prin urmare, electrozii
BDD au fost folosiţi cu succes în electroanaliză, și electrosinteza precum, și în tratarea
apelor uzate.
Prin urmare, obiectivul acestui studiu a avut drept scop să dezvolte un EAOP eficient
folosind anozi BDD pentru îndepărtarea de 1,4-dioxan. Variabilele de sistem selectate
pentru optimizarea în acest studiu sunt concentrația inițială a 1,4-dioxan, temperatura,
densitatea de curent, pH-ul, concentrația de electrolit și de sprijin.Incinerarea
electrochimică de poluanți organici depinde în principal de condițiile de reacție și aceste
variabile specifice de sistem.
7
procesului electrochimic. Electroliza cu densitatea de curent variabilă în condiții critice
duce la un proces mai eficient și economic și confirmă rolul important al densității de
curent în oxidarea electrochimică a substanţelor organice, la anozi BDD.
Glicoli sunt utilizaţi ca componente în numeroase produse și ca intermediari în
aplicaţii industriale pentru fabricarea de produse, cum ar fi săpunuri / detergenți și
polimeri. Ei se găsesc în produsele de larg consum, cum ar fi produsele farmaceutice,
cosmetice, tutun, produse alimentare și băuturi și sunt găsiţi în numeroase alte produse,
cum ar fi vopsele, râşini și hârtie în lichid de degivrare .
Apele uzate care conţin glicoli sunt extrem de poluate cu valori ridicate ale cererii
de oxigen chimic (COD) și a totalului de carbon organic (COT), provocând astfel o
deteriorare a mediului la organismele vii . În mod tradițional, aceste ape uzate sunt tratate
prin metode biologice și chimice , care sunt considerate inadecvate pentru eliminarea
tuturor materiei organice. Metodele de oxidare electrochimică sunt cele mai puternice şi
trebuie să fie dezvoltate pentru a distruge aceste ape uzate, pentru a evita acumularea lor
periculoasă în mediul acvatic.
În ultimii ani, oxidarea electrochimică cu electrodul apare ca fiind unul dintre cele
mai promiţătoare tehnologii pentru tratarea apelor reziduale reale şi sintetice
industrialeBDD în instalaţii de laborator şi bench-scara, datorită eficienţei sale ridicate
pentru arderea poluanţilor organici parţial sau total. Suprafaţa acestui electrod permite
producerea de cantităţi mari de radicali liberi hidroxil din electroliza apei care sunt bine
cunoscuţi a fi agenţi de oxidare foarte puternici. Scopul activităţilor descrise aici este:
-studierea tratamentului pentru apele uzate care conţin etilen glicol, glicerina şi dietilen
glicol, cu BDD-oxidare anodică în ceea ce priveşte efectul diferiţilor parametrii
experimentali şi condiţii de exploatare,
-pentru a oferi o înţelegere mai bună a mecanismelor oxidative în oxidarea electrochimică
a compuşilor organici alifatici cu electrozi conductivi.
8
un rol dominant în procesul de electro-oxidare.Clorul din CMP a fost în principal
transformat în ioni hipoclorit și clor, în soluție apoasă. În plus, acidul formic și acidul
acetic au fost relativ stabili, nu au fost eficient electro-oxidati în experimente. Calea de
degradare a CMP este propusă pe baza acestor rezultate.
Electro-oxidare este folosită pe scară largă pentru eliminarea poluanților din apă. În
general, procesul de oxidare anodică este dependent de materialul electrodului. Pt,
carbon, bor dopate cu diamant (BDD) și oxizi de metal, cum ar fi PbO 2, SnO2, RuO2,
IrO2, și oxidul ternar Ti-Ru-Sn sunt toate utilizate ca materiale anodice. PbO 2 şi BDD,
considerate ca fiind electrozi "non-activi", sunt cei mai atractivi electrozi din cauza
potenţialului lor ridicat de oxigen. Anozi din BDD au avantaje de stabilitatea chimică și
electrochimică, cu randament actual ridicat, viață lungă. Cu toate acestea, costul ridicat și
dificultatea de a găsi un substrat adecvat pentru depunerea unui strat subțire de diamant
limitează aplicarea pe scară largă a acestor electrozi. Tantal, niobiu și substraturi de
tungsten sunt foarte scumpe, și un substrat de siliciu este foarte fragil și are o
conductivitate slabă. Recent, un anod PbO2 a fost considerat a fi practic pentru aplicații
industriale ample. PbO2 nu este scump, electrodul este relativ ușor să se pregătească, are
rezistivitate electrică scăzută, stabilitate chimică bună și are o suprafață mare. Mai mult
decât atât, electrozii Ţi/PbO2, cu stratul SnO2 şi Sb2O3 pot crește durata de viață a
electrozilor și nivelul de activitate electrocatalitica.
Materialele anodice pot influența eficiența de oxidare și mecanismele de reacție.
La anod, oxidarea poluanților organici pot fi atribuite oxidarea electrochimică directă pe
suprafaţa anodului, oxidare electrochimică indirectă mediată de oxidanți electrogenerati,
cum ar fi peroxidisulfat (în prezența SO42-) și clor activ (în prezenț?a Cl-), și oxidare
electrochimică indirectă mediată de radicalii hidroxil. Panizza și Cerisola au declarat că
oxidarea sintetic tăbăcăriei apelor uzate a avut loc la anodul Ti/PbO2 prin transfer
direct de electroni și indirect, mediat de oxidarea clorului activ.
Compușii fenolici sunt contaminanți importanţi care sunt evacuaţi în fluxurile de ape
uzate provenite din diverse activități industriale, cum ar fi conversia cărbunelui,
conservarea lemnului, prelucrarea produselor alimentare și fabricarea hârtiei. Recent,
oxidare anodică folosind anozi stabili dimensional (DSA) a atras o mare atenție pentru
tratamentul apelor uzate care conţin fenol.
Printre compușîi fenolici, fenolii cloruraţi și crezolii, care apar adesea în apele
uzate industriale, sunt cunoscuţi ca fiind toxici pentru om, precum pentru viaţă acvatică.
Conform mecanismului implicat în electro-oxidarea a acestor compuși fenolici clorurați,
evoluţia clorului este o altă problemă. Mulți cercetători au studiat declorare compușilor
clorurați. Primele studii au raportat că clorura a fost transformată în hipoclorit, care a fost
fie oxidat, fie combinat cu materiale organice. Cu toate acestea, s-a constatat că ionii de
clor nu au fost transformaţi în acid hipocloros (HClO). În plus, Iniesta a arătat că a fost
detectat cloroformul numai la sfârșitul reacției în degradarea electrochimică a fenolului
9
când a fost prezenta NaCl. Astfel, o atenție adecvată trebuie acordată evoluţiei de clor în
timpul procesului de oxidare anodică.
10
Ph – ze- → Ox → produşi finali (16)
C1- + 2OH- → OC1- + H20 + 2e – (17)
6C10- + 3H2O → CIO3- + 4C1- + 6H +3/2 + 6e- (18)
4OH- → 2H2O + O2 + 4e- (19)
la catod:
2H2O + 2e- → H2 + 2OH- (20)
9.Bibliografie
1)http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0304389409017026
2)http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0304389410003730
3)http://ser.cienve.org.tw/download/18-3/jeeam18-3_231-237.pdf
4)http://link.springer.com/article/10.1007%2FBF00251260?LI=true
5)Văireanu Dănuţ Ionel, Metode electrochimice aplicate în protecţia mediului, Bucureşti,
Ed.Printech, 2007
11