Descargue como DOCX, PDF, TXT o lea en línea desde Scribd
Descargar como docx, pdf o txt
Está en la página 1/ 4
Oxidacin de Oppenauer
Es un mtodo suave para la oxidacin selectiva de alcoholes secundarios
a cetonas. El alcohol se oxida con isopropxido de aluminio en exceso de acetona. Esto desplaza el equilibrio hacia el lado del producto. Reaccin General:
Mecanismo:
Notas:
Mtodo suave para la oxidacin selectiva de alcoholes secundarios a
cetonas. Es la reaccin inversa de la reduccin de Meerwein-Ponndorf-Verley. Altamente selectiva no oxida otros grupos funcionales (aminas, sulfuros). Utilizada para la oxidacin de sustratos lbiles en medio cido. Utilizado en procesos industriales (sintesis): esteroides, hormonas, alcaloides y terpenos.
Ventajas:
Reactivos baratos Condiciones Suaves Sobre oxidaciones de clorocromato de piridinilo y Dess-Martin: Los alcoholes secundarios se oxidan ms rpido que los primarios y la quimioselectividad, as como la ausencia de oxidacin hacia cidos carboxlicos.
Ejemplos: Preparar analgsicos en la industria farmacutica tales como la morfina y la codena.
La progesterona se prepara mediante la oxidacin de Oppenauer de
pregnenolona.
Reduccin de Meerwein-Pondorf-Verley En 1925 Meerwein, Schmidt y Verley consiguieron la reduccin de aldehido al alcohol primario empleando etanol, en presencia de etxido de aluminio. Ponndorf en 1926 demostr que la reaccin era ms selectiva de cetonas hacia alcoholes secundarios. Actualizado el catalizador al isopropxido de aluminio en isopropano
Reaccin General:
Mecanismo:
Notas:
Quimioselectividad Utilizada recientemente en la sntesis de aminas quirales de cetiminas utilizando un alcxido quiral. La adicin de un grupo fosfinoil al nitrgeno de la cetimina permitido para alta enantioselectividad hasta 98% de ee. Se puede realizar en cetonas proquirales que conducen a alcoholes quirales.
Ejemplos: Sntesis de la quinina
Sntesis de reserpina
Bibliografa:
Liebigs Ann 1924 , 444 , 221.
Oppenauer, RV Recl. Trav. Chim. Pays-Bas 1937 , 56 , 137-144. R. Cohen; Graves CR; ST Nguyen, JML Martin; Ratner MA (2004). "El Mecanismo de Reduccin de Aluminio catalizada Meerwein-SchmidtPonndorf-Verley de carbonilos en alcoholes". Revista de la Sociedad Americana de Qumica 126 :. 14.796-14.803 Los alcoxidos metlicos en el equilibrio. J. Cambronero, F Bosch Pags: 1999-2040
