MODERNIZACIN DE LA

FUNDICIN DE ESTAO

DE VINTO PROCESO AUSMELT

Presentado a:

CONGRESO NACIONAL DE METALURGIA

Y CIENCIA DE MATERIALES

Por: Jorge Lema Patio

Oruro Bolivia Julio 2006

MODERNIZACIN DE LA FUNDICIN DE ESTAO DE VINTO

TABLA DE CONTENIDOS

1. Resumen 2. Desarrollo de la Tecnologa de Fundicin de Estao en Bolivia 2.1. Fundicin Tradicional de Estao en Bolivia 2.2. Fundicin de Estao de Alta Ley 2.3. Fundicin de Estao de Baja Ley 3. Antecedentes del proceso Ausmelt 3.1. Desarrollo del Ausmelt Aplicado a los Concentrados de Estao 3.2. Yunnan Tin Corporation en la RP China 3.3. Funsur (Minsur) en el Per 4. Proceso Ausmelt recomendado para la Fundicin de Vinto 4.1. Premisas del Diseo 4.2. Esquema del Proceso 4.3. Fundicin de Concentrados 4.3.1. 4.3.2. Reduccin Primaria Reduccin Secundaria

5. Reciclado de Polvos 6. Conclusiones y Recomendaciones 7. Bibliografa

MODERNIZACIN DE LA FUNDICIN DE ESTAO DE VINTO

1. Resumen En el presente documento se efecta una breve resea de los avances tecnolgicos logrados en Bolivia para el procesamiento de los concentrados de estao de media y alta ley. Con la instalacin de la primera fase de la Fundicin de estao en Vinto, se da inicio a la moderna fundicin de estao en Bolivia; se explica la necesidad de introducir el proceso Ausmelt para modernizar la tecnologa de esta importante planta metalrgica y hacerla competitiva internacionalmente, manteniendo los sistemas de refinacin existentes.

2. Desarrollo de la Tecnologa de Fundicin de Estao en Bolivia 2.1. Fundicin Tradicional de Estao en Bolivia Durante la dcada de los 40 se instal la Fundicin Per (Oruro) en base a hornos rotatorios, aunque el proyecto inicial contemplaba un horno elctrico para reducir los concentrados de alta ley. En la fundicin Per no se requera del proceso previo de tostacin por tratarse concentrados de alta ley libre de mayores impurezas. Asimismo, se emple el sistema de refinacin trmica y posteriormente la refinacin electroltica en base al cido hidro fluor silcico. En esa misma poca, el Ing. Salezky introdujo la tcnica de volatilizar minerales de estao de baja ley en un horno rotatorio de tambor largo, empleando la pirita como agente sulfurizante, demostrndose por primera vez en Bolivia la aplicacin de la tecnologa de volatilizacin. Posteriormente, en la ex Metabol se instalaron 4 hornos rotatorios de tambor corto, para reducir los concentrados de alta ley. Todos estos procesos descartaban escorias de alta ley y la recuperacin total no alcanzaba al 90%, debido a la produccin de escorias de alta ley y materiales intermedios de difcil retratamiento.

Grafico 1: Fundicin Tradicional de Estao

FUNDICION TRADICIONAL DE ESTAO (Simplificado)

CONCENTRADOS

As / SO2 TOSTACION

Fe / Sn

REDUCCION

REDUCCION ROTATORIO HARD HEAD Fe / Sn

ESCORIA FINAL

METAL

ESCORIA RICA > Fe

REDUCCION REVERBERO

DROSSING

ESCORIA 2 3 % Sn > Fe REFINACION ELECTROLITICA

METAL REFINADO

El Grfico 1 describe el sistema tradicional de fundicin de estao que estuvo vigente hasta fines de los 60. Las Fundiciones Capper Pass y Williams Harvey en Inglaterra y la Fundicin de estao en Siberia (ex URSS) y la Metallgeselshaft en Alemania eran las mas avanzadas en su poca. La primera procesaba materiales complejos en un horno de Cuba. Las segundas contaban con el proceso de volatilizacin y la fundicin de Siberia dispona de hornos de volatilizacin directa de minerales de baja ley. Mientras que en Bolivia, recin en 1968, los ingenieros P. Wright y Miguel Tejada decidieron construir el primer horno de volatilizacin tipo Kolodin, trabajo realizado por ingenieros bolivianos en los predios de la ex Metabol. Este horno circular era enfriado por una pelcula de agua aplicada desde el exterior. El objetivo principal era resolver la produccin no deseable de hard head cuando la reduccin en el proceso era alta. En efecto, hasta la introduccin del horno de volatilizacin para procesar escorias, en el proceso de reduccin se produca el hard head o cabeza dura, - - compuesto de estao-hierro que deba ser re-circulado - y de este proceso - de varias etapas - se obtena un metal con elevado contenido en hierro que dificultaba la refinacin y se produca una cantidad elevada de subproductos que re-circulaban en la Fundicin. El Diagrama siguiente muestra la relacin de Fe/Sn en la escoria frente al hierro en el metal. Diagrama Fe/Sn
RELACION DE HIERRO EN FUNCION DEL CONTENIDO DE LA ESCORIA DEL ESTAO A 1.250 C Fe/Sn EN LA
ESCORIA

2,4 2,3 2,2 2,1 2,0 1,9

0,9

1,1

1,3

1,5

1,7

1,9

2,1

HIERRO METALICO CRUDO

2.2. Fundicin de Estao de Alta Ley Con la instalacin de la Fundicin de Estao de Vinto por la empresa Klockner de Alemania, se da inicio a la moderna metalurgia en el pas, incorporando el horno Fuming y la electrlisis del estao en base al cresol sulfnico. Esta Fundicin fue construida (1970 al 1975) por etapas hasta alcanzar la capacidad actual de aprox. 48,000 tons anuales de concentrados de Alta Ley (45 55%Sn). Dispone de dos hornos de tostacin de 7 y 9 pisos; de cuatro hornos reverberos (36 y 54m 2) actualmente ineficientes por su baja eficiencia trmica y de tres hornos de volatilizacin de 30 hasta 60 tons/da cada uno. Inicialmente se dispuso de la refinacin electroltica en base al cresol sulfnico, mejorado por los propios ingenieros de ENAF mediante el cambio al cresol fenol sulfnico que dio un producto de alta calidad internacional (99.98 %Sn) con marca registrada en el LME. Posteriormente (1989), se introdujo la refinacin por cristalizador de la Yunnan Tin Corporation (tecnologa de la RP China) y se modificaron los hornos para reemplazar el diesel por gas natural de mayor rendimiento y menor costo. Esta planta est diseada para procesar concentrados con contenidos flexibles en hierro, segn: % Sn 25-51 R Sn/Fe 1.40-3.71

Grfico 2: Fundicin de Estao de Alta Ley FUNDICION DE ESTAO DE ALTA LEY (Simplificado)
45 55 % Sn (Sn /Fe 3,5)

TOSTACION

As / SO2

ESCORIA 7 % Sn (>Fe)

REDUCCION REVERBEROS

POLVOS

METAL CRUDO VOLATILIZACION

REFINACION TERMICA

ESCORIA FINAL (Fe) < 0,5 % Sn

CRISTALIZADOR

METAL REFINADO

La fundicin de alta ley fue considerada la ms avanzada tecnolgicamente hasta finales de la dcada de los 80, especialmente por el xito alcanzado en el proceso de volatilizacin, con escorias finales del 0.3% Sn. 2.3. Fundicin de Estao de Baja Ley Esta planta fue diseada por la Klockner y la activa participacin en su concepcin por tcnicos bolivianos (J. Lema; R. Torrico) y rusos (Suturin); Para tratar diversos materiales de media y baja ley atendiendo a las necesidades de Comibol de procesar los polvos de estao que deberan ser provistos por la Planta de Volatilizacin de La Palka en Potos, adems de concentrados de baje ley de los ingenios de Comibol. Esta planta implemento tecnologas de avanzada como el horno cicln (80 tpd) para procesar los minerales de baja ley, para este efecto se realizaron pruebas piloto en el Instituto de Investigaciones de Metales de Praga y en la Universidad de Aachen (ex Alemania Oriental); del horno elctrico (3.300 KVA) con capacidad de 48.7 tpd, para reducir directamente los polvos de la Palka y otros materiales xidos recirculantes; y el horno de volatilizacin de alta capacidad, 80 tpd, segn se muestra en el grfico.

Grfico 3: Fundicin de Estao de Baja Ley FLUJOGRAMA DE LA FUNDICION DE ESTAO DE BAJA LEY (Simplificado)

CONCENTRADOS BAJA LEY

OXIDOS POTOSI

POLVO

VOLATILIZACION CICLON

PELETIZACION

REDUCCION HORNO ELECTRICO

ESCORIAS > Fe < Sn

POLVOS

ESCORIAS 7 % Sn < Fe

VOLATILIZACION ESCORIAS

ESTAO CRUDO

ESCORIA FINAL 0,3 % Sn

REFINACION TERMICA

( + ) Actual Cristalizador

REFINACION AL VACIO (+)

METAL REFINADO

Esta Fundicin de Baja Ley fue diseada para una capacidad de produccin metlica de 10,000 tpa, procesando 5,000 tons de polvos (55%Sn; 1.5%Fe) y 25,000 tons de minerales de baja ley (26%Sn; 20%Fe). Como se aprecia esta fundicin tiene un alto nivel de flexibilidad para recibir minerales con altos contenidos en hierro, constituyndose nica en su gnero en el mbito internacional. Tabla 1: Relacin Estao Hierro en la Alimentacin Relacin Media Ley Baja Ley Sn/Fe 0.97 3.71 0.90 - 1.80 Promedio 3.39 1.43

Una particularidad de esta planta es que el horno de volatilizacin puede cargar un 70% de carga slida directa. El metal debera ser refinado inicialmente por los sistemas de refinacin trmica y al vaco desarrollados por Machinoexport de la ex Unin Sovitica y de Pal Bergsoe de Dinamarca. La tecnologa de refinacin trmica y al vaco permita refinar un metal crudo con elevadas impurezas segn: Tabla 2: Metal Crudo Esperado en la Baja Ley %Sn 85-90 %Sb 2.5 %As 3.5 %Pb 2.5 %Cu 0.5 %Bi 0.4 %Fe 0.5 %Zn 0.5

Como se aprecia, la refinacin tiene la tecnologa para eliminar impurezas elevadas en plomo, bismuto con altos contenidos en antimonio. Debido a que la Palka no inici en forma continua sus operaciones, fue necesario utilizar las instalaciones de la Baja Ley como apoyo a la Fundicin de Alta Ley de Vinto, y procesar directamente en el horno elctrico los concentrados de alta ley. La refinacin al vaco ha sido reemplazada (1992) por el cristalizador chino y se introdujo el gas natural como carburante a toda la planta. La refinacin con el cristalizador chino coloca a Vinto junto a la Fundicin de Minsur y de la Yunnan Tin Corp. entre las ms modernas. Sin embargo la eficiencia de esta planta ya no es competitiva con el proceso Ausmelt tambin instalado en las fundiciones mencionadas.

10

3. Antecedentes del Proceso Ausmelt 3.1. Desarrollo del Ausmelt Aplicado a los Concentrados Estao en la Fundicin de

El proceso Ausmelt fue concebido a principio de los aos 70 por el profesor John Floyd y desarrollado en Australia. Este sistema fue desarrollado inicialmente para procesar concentrados de estao y posteriormente se mostr su aplicacin en la metalurgia del cobre y en el tratamiento de escorias y residuos de zinc. En la metalurgia del estao es empleado con xito en: 3.2. Yunnan Tin Corporation en la RP China La nica fundicin Ausmelt instalada por la Yunnan Tin Corporation procesa 50,000 toneladas anuales de concentrado de estao y de materiales de re-circulante, para producir aproximadamente 25,000 toneladas anuales de producto de estao de la Marca YT. El horno Ausmelt puesto en marcha en el ao 2002 remplaz 7 hornos reverberos. La planta alcanz produccin a plena capacidad dentro de las seis semanas de la puesta en marcha y se encuentra en operacin en la capacidad diseada. 3.3. Funsur (Minsur) en el Per Se realiz un trabajo de desarrollo preliminar para Funsur, incluyendo pruebas de laboratorio, estudios de pre-factibilidad, estudios de factibilidad, programas de pruebas en planta piloto y estudios de diseo. Funsur comision a Ausmelt para el diseo de una fundicin de estao para el tratamiento de 30,000 tpa de concentrados de estao y recientemente ha expandido a 50,000 tpa mediante el enriquecimiento del aire con oxgeno. La planta est en operacin por 6 aos y generalmente se la reconoce como una de las mejores en el mundo.

4. Proceso Ausmelt Recomendado para la Fundicin de Vinto En base a la informacin existente sobre los concentrados disponibles, se ha concebido el siguiente esquema para modernizar la Fundicin de Vinto: La Planta propuesta consistir en un nico horno Ausmelt TSL. Un resumen de la composicin promedio de estos materiales de alimentacin se muestran en la Tabla 3.

11

Tabla 3: Resumen de la Composicin de Material de Alimentacin

RBG Huanuni Colquiri Cooperativas Comercializadoras Minera Mediana Minera Chica *Promedio % Sn 58.87 42.43 61.38 60.22 61.53 45.42 55.18% %S 4.95 7.94 5.25 4.26 2.64 5.16 5.49% %As 0.31 0.28 0.11 0.25 0.32 0.38 0.26% %Sb 0.03 0.02 0.02 0.04 0.04 0.03 0.03% %Zn 0.06 2.34 0.26 0.25 0.13 0.13 0.68% %Fe 6.22 14.16 4.85 4.47 4.02 6.86 7.49% %Pb 0.06 0.07 0.05 0.09 0.21 0.06 0.07% %Bi 0.08 0.04 0.1 0.21 0.44 0.06 0.11% %Cu 0.09 0.05 0.06 0.06 0.02 0.1 0.07% SiO2 9.52 17.56 5.42 7.52 8.39 7.55 10.21% Al2 O3 4.42 3.51 3.11 4.02 3.92 4.1 3.85%

*El promedio estimado para sulfuro en el concentrado difiere de la data proporcionada por Vinto (7.03%).

Se propone el uso de carbn vegetal como carbn reductor para el proceso. El anlisis del carbn vegetal se muestra en la Tabla 4. Tabla 4: Anlisis de Carbn Vegetal
Anlisis Aproximado Carbn Fijo Voltiles Cenizas Humedad Tamao requerido % 72.3 16.9 9.8 8.3 +10-25mm

El carburante utilizado para el proceso ser el gas natural. Se utilizar la infraestructura disponible para suministro, almacenaje adecuado y confiable de carbn vegetal, flujo de piedra caliza, energa elctrica y agua. Se espera producir un metal crudo de la siguiente composicin para su refinacin posterior por va trmica/cristalizador: Tabla 5: Anlisis, Refinacin del Estao Subproducto
Refinacin Trmica % Metal Crudo Metal Trmico Cristalizador Metal Trmico Metal Refinado Sn/Pb/Bi Sub Products % Cenizas de Cobre Na/As Drosses Sb/Al Drosses Cenizas Na/Al Sn > 96 98.66 Sn 98.66 99.96 80.60 Sn 53.50 71.70 76.40 81.90 S As 0.01 0.55 0.05 S As 0.01 0.05 S As 3.00 0.14 13.00 0.55 0.27 Sb 0.41 0.05 Pb 0.90 1.00 Bi 0.30 0.23 Cu 0.89 Fe 1.42

Sb Pb Bi 0.05 1.00 0.23 0.018 0.01 16.45 2.70 Sb 0.40 0.96 4.55 0.27 Pb 0.85 0.24 0.68 0.36 Bi 0.48 0.18 0.20 0.35

Cu

Fe

Cu Fe 19.50 0.06 0.09 0.12

12

4.1. Premisas del Diseo La introduccin del proceso Ausmelt en la Fundicin de Vinto se sustentara en las siguientes premisas: La capacidad mxima de procesamiento de la Planta ser de aproximadamente 29,000 toneladas secas por ao de concentrados de estao; Se utilizar gas natural como carburante para la lanza del Ausmelt; Se utilizar carbn vegetal como reductor para la operacin; No se ha considerado necesario el enriquecimiento de oxgeno; Un periodo de operacin conservador de 300 das; Se utilizara el sistema de manipuleo existente de la alimentacin, del producto y del gas; Todos los servicios (aire comprimido, agua, gas natural) estarn disponibles en una calidad y cantidad suficiente como para operar la fundicin bajo estndares aceptables: Estao crudo ser transferido a la refinera existente para su refinacin va trmica y refinacin. Escorias coladas del horno sern granuladas o vertidas en moldes para su venta o desechado. Todos los polvos sern colectados en el sistema de manejo de gas y reciclados al horno Ausmelt. 4.2. Esquema del Proceso En base a lo indicado, se dispondr de una Planta que produzca 16,000 toneladas anuales de estao crudo adecuado para su posterior refinacin, segn las etapas indicadas en la Tabla 5. La tecnologa Ausmelt cumple con los requerimientos de procesamientos de Vinto, debido a lo siguiente: Permite una produccin continua en el sitio de estao crudo de alta calidad; Logra una elevada recuperacin directa de estao a metal, con una recuperacin total de 98% al producto de estao crudo; Alcanza un excelente desempeo ambiental al asegurar bajos niveles de polvo y emisiones voltiles; Produciendo: estao crudo con un contenido de estao mayor a 96%, apto para su refinacin posterior. escoria con un bajo contenido de estao adecuado para ser desechado o vendido.

13

El sistema Ausmelt propuesto utiliza un nico horno que opera bajo un proceso de ciclo de tres etapas. El flujograma del proceso propuesto se muestra en el Grfico 5. 4.3. Fundicin de Concentrados El sistema de manipuleo de la alimentacin entrega una alimentacin combinada que consiste en: Concentrados de estao Flujo de piedra caliza Producto de polvos reciclado. Cada una de estas alimentaciones debe ser pesada y transportada a una mezcladora donde una adicin controlada de agua permite la formacin de pellets. Esto minimiza que finos secos sean alimentados al horno y sean arrastrados en el offgas. El material preparado es luego alimentado junto con el carbn vegetal, al horno en operacin a 1150C. La adicin de piedra caliza como flujo es utilizada para manejar la temperatura y viscosidad de los lquidos de la escoria. Durante la etapa de fundicin, el estao es colado del horno a intervalos regulares. La alimentacin es aadida en forma continua durante la etapa de fundicin. A intervalos regulares, el metal de estao es colado del horno, sin interrumpir la alimentacin. A medida que la fundicin progresa, el volumen de la escoria se incrementa hasta que la capacidad del horno es alcanzada. En este punto, se detiene la fundicin y comienza la reduccin de la escoria. La operacin de colado final del metal est programada para efectuarse justo antes del inicio de la reduccin. 4.3.1. Reduccin (Primaria) La etapa de reduccin comienza con el volumen de escoria en el bao del horno a su nivel mximo. Con todos los materiales de alimentacin, flujo y reciclaje detenidos, los flujos de combustible se ajustan para incrementar la temperatura del bao a su temperatura de operacin de 1200C. Se aade carbn vegetal, asegurando condiciones adecuadas para la remocin de estao de la escoria a un valor esperado de 5%. El metal es colado del horno a la conclusin del primer paso de reduccin. La escoria reducida producida durante esta operacin se mantiene en el horno para mayor reduccin en la siguiente etapa.

14

4.3.2. Reduccin (Secundaria) Los niveles de aire en la lanza y combustible son ajustados para calentar y mantener la temperatura de bao de la escoria en 1300C. Se aade entonces carbn vegetal en forma progresiva para generar un oxgeno potencial apropiado para la reduccin de estao de la escoria a un nivel final La escoria reducida es colada desde el horno a los moldes o a un sistema de granulacin. Una mnima cantidad de escoria se queda en el horno para permitir que comience el siguiente ciclo de fundicin. El metal con elevado hierro/estao se deja en el horno para que sea diluido durante el subsiguiente ciclo de fundicin. Esto permite lograr el reequilibrio entre el hierro en el metal y el hierro en la escoria para reducir la cantidad de hierro retirado del horno en el subsiguiente producto de metal

15

Grfico 4: Horno Ausmelt

Todas las Etapas (Fundido y Reducciones) Ocurren en el Mismo Horno

16

Grfico 5: Flujograma Propuesto para la Fundicin de los Concentrados de Vinto

17

Tabla 6: Resumen del Balance Msico

ENTRADA Mezcla de Concentrado Piedra Caliza (52% CaO) Carbn Vegetal Gas Natural Nm3/ao) SALIDA Metal (Fundido) Metal (Reduccin Primaria) Metal Total Escoria (Reduccin Secundaria) T/Annual %Sn %S 5.5. %Fe 7.5 0.5 %Zn 0.7

29,000 55.2 3,400 8,400 13,000,000 T/A %Sn 14,000 2,000 16,000 10,000 98.0 96.0 1.5

%S

%Fe 0.4 3.2 22.0

%Zn 0.1 0.5 1.9

5. Reciclado de Polvos Tanto los polvos de las etapas de Fundicin y Reduccin (primaria y secundaria) sern combinados y devueltos como material de reciclado. La cantidad de los polvos depender del contenido de sulfuro del concentrado. Los de vaporizacin son proporcionales al nivel de sulfuro de los concentrados y a mayor contenido de sulfuro, mayor la proporcin de vaporizacin, por lo que las cantidades requeridas de reciclado de polvos son mayores. Relaciones mayores de fuming llevan a mayores volmenes de offgas debido a la necesidad de post combustin del SnS a SnO2 con la adicin de aire de post combustin encima del bao. La Tabla 7 proporciona la relacin de la vaporizacin indicativa para diferentes niveles en los concentrados. Tabla 7: Relacin de Reciclado de Polvos
%S en Concentrados 5.5 3.0 1.0 % Reciclado de Polvos * 43 32 21

*% de adicin de polvos en proporcin a la adicin de concentrado de Sn

El reciclado de polvos y en consecuencia los volmenes de off gas pueden disminuirse, reduciendo el sulfuro en la alimentacin. Una carga inferior de reciclado de polvos puede reducir el tamao del horno y el equipo auxiliar requerido para tratar las 29,000 toneladas de concentrado propuestas. Una sangra de polvos podra ser requerida en forma peridica para prevenir la acumulacin de zinc.

18

6. Conclusiones y Recomendaciones El proceso Ausmelt indicado, es el que se recomienda introducir en Vinto a la brevedad posible para poder competir con las Fundidoras extranjeras especialmente con la RP China que est comprando concentrados de Bolivia con maquilas inferiores a las ofrecidas por Vinto. Se estima que el proceso Ausmelt al reemplazar en una sola unidad (horno) dos operaciones de reduccin y volatilizacin tendr un ahorro en combustible, mayor productividad por rea til y menor capital operativo de aprox. $us 150/ton, que para la capacidad propuesta de 30,000 tons anuales significara un ingreso de $us 4.5 millones anuales suficientes para pagar en dos anos la inversin prevista para la modernizacin de Vinto, incluyendo la rebaja de la maquila en trminos competitivos con el exterior.

7. Bibliografa J. Lema Patio: Fuming of Tin Slags. IV conferencia Tcnica del Estao, Malasia, 1974. Empresa Nacional de Fundiciones: Descripcin del Complejo Metalrgico de Vinto, 1977. Empresa Nacional de Fundiciones: Fundicin de estao de Baja Ley, 1978. Empresa Nacional de Fundiciones: Memoria Tcnica, 1978. J. Lema Patio. Optimization of the Processing of Tin concentrates. Canadian Metallurgical Quarterly, 1982. N. Murach. Metallurgy of Tin,1967. P.A. Extractive Metallurgy of Tin, 1982 . Ausmelt, Estudio para la Incorporacin del Horno Ausmelt en Vinto, 2003.

19