Este documento describe diferentes procesos termodinámicos que pueden experimentar los gases. Explica que en un proceso isobárico el trabajo realizado depende del cambio de volumen, mientras que en un proceso isotérmico depende del cambio de presión. También describe procesos polítropos y adiabáticos, donde el trabajo depende de la relación entre la temperatura y el volumen iniciales y finales.
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Este documento describe diferentes procesos termodinámicos que pueden experimentar los gases. Explica que en un proceso isobárico el trabajo realizado depende del cambio de volumen, mientras que en un proceso isotérmico depende del cambio de presión. También describe procesos polítropos y adiabáticos, donde el trabajo depende de la relación entre la temperatura y el volumen iniciales y finales.
Este documento describe diferentes procesos termodinámicos que pueden experimentar los gases. Explica que en un proceso isobárico el trabajo realizado depende del cambio de volumen, mientras que en un proceso isotérmico depende del cambio de presión. También describe procesos polítropos y adiabáticos, donde el trabajo depende de la relación entre la temperatura y el volumen iniciales y finales.
Este documento describe diferentes procesos termodinámicos que pueden experimentar los gases. Explica que en un proceso isobárico el trabajo realizado depende del cambio de volumen, mientras que en un proceso isotérmico depende del cambio de presión. También describe procesos polítropos y adiabáticos, donde el trabajo depende de la relación entre la temperatura y el volumen iniciales y finales.
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Grficamente en un diagrama pV, al tratarse de una recta vertical, el
rea bajo la curva es nula.
Es equivalente a la situacin en mecnica en la que tenemos una fuerza aplicada pero no hay desplazamiento. El trabajo es nulo. En el modelo del cilindro con el pistn correspondera a que el gas se calienta (o enfra) manteniendo atornillada la tapa, como en una olla a presin. En la figura se ve el caso de un mol de gas que ocupa un volumen de 60dm y cuya temperatura se eleva de 600K a 900K en un recipiente rgido. Proceso isbaro
Un proceso a presin constante se representa grficamente por una
lnea horizontal. El trabajo es el rea bajo este segmento horizontal, cambiada de signo.
Si el volumen final es mayor que el inicial (expansin) el trabajo es
negativo y si es menor (compresin) es positivo. Teniendo en cuenta que la presin inicial y la final son iguales, este resultado se puede poner en funcin de la temperatura como
entonces si en un proceso isbaro aumenta la temperatura de un gas,
ste realiza un trabajo de expansin
mientras que si se enfra T < 0 y es el entorno el que lo realiza sobre
el gas
En el modelo del cilindro y el pistn, un proceso isbaro se consigue
permitiendo que el mbolo ascienda o descienda sin rozamiento. As, al calentarse, el gas se expande libremente, siendo la presin del gas igual en todo momento a la exterior, que es constante. Tambin es esto lo que ocurre en sistemas abiertos, aunque no se vea el trabajo. Si calentamos una cierta cantidad de agua hasta evaporarla, ese vapor debe desalojar una cierta cantidad de aire seco (si no, aumentara la presin). Ese desalojo, que ocurre a nivel microscpico, donde unas molculas "expulsan" a otras por colisiones, implica la realizacin de un trabajo, dado por la expresin anterior. En la figura tenemos el caso de 1.0 mol de gas monoatmico cuya temperatura se baja de 600K a 300K, permitiendo que su volumen, inicialmente de 60dm se reduzca. El trabajo para este ejemplo concreto lo podemos hallar calculando la presin y el volumen finales
y luego hallando el rea del rectngulo
o directamente como
Proceso isotrmico
En un proceso cuasiesttico a temperatura constante, varan tanto la
presin como el volumen. Si el gas se expande su presin se reduce y si se comprime aumenta, cumplindose la ley de Boyle
Grficamente esto corresponde a que el proceso se representa por un
arco de hiprbola. El trabajo en este proceso ser el rea bajo la hiprbola, que se obtiene integrando
Si lo que conocemos es la presin y el volumen iniciales (o los finales)
del gas, este trabajo puede escribirse
Si el volumen final es mayor que el inicial, el cociente es mayor que la
unidad y el logaritmo es positivo, resultando un trabajo negativo. A la inversa si el volumen final es menor que el inicial. Empleando de nuevo la ley de Boyle podemos escribir el resultado en trminos de la relacin entre presiones
En la figura aparece el caso de 1.0 moles de gas que se encuentran a
600K y ocupan inicialmente 60dm. Se comprimen, manteniendo constante la temperatura, hasta que su volumen se reduce a 30dm. El trabajo en este proceso vale
EJEMPLO: Cual es el W realizado sobre 5 mol de gas ideal a 100 K cuando se
comprime en forma isotrmica de 100 a 200 Kpa? En un proceso Rev. Proceso politrpico Un proceso politrpico es un tipo general de procesos caracterizado por la relacin
siendo k un cierto exponente real. Entre los casos particulares de
procesos politrpicos tenemos
k = 0 es uno a presin constante.
k = 1 es un proceso isotermo k = donde = cp / cv, como se ve al estudiar la relacin entre calor y trabajo, esta es la ley que gobierna los procesos adiabticos cuasiestticos. Como caso particular importante, para el aire = 1.4
es un proceso a volumen constante.
El trabajo en un proceso politrpico viene dado por la integral
correspondiente
Salvo en el caso k = 1, que corresponde al proceso isotermo del
apartado anterior, el resultado de esta integral se deduce de la ley general
Desarrollando y aplicando de nuevo la relacin que define el proceso
queda
En trminos de las temperaturas inicial y final queda, aplicando la ley
de los gases ideales
Podemos ver que si
conocemos
mientras que si proceso iscoro
el resultado se reduce al que ya
este trabajo se anula, como corresponde a un
Puede resultar llamativo el aparente cambio de signo dependiendo de
cuanto vale k. Si k < 1 el denominador es negativo y si k > 1 es positivo. Parecera entonces que en una compresin podramos tener trabajos negativos o positivos dependiendo del valor de k. No es as. En un proceso politrpico con k < 1 (por ejemplo, una compresin isbara) la temperatura desciende al reducir el volumen,
mientras que si k > 1 (por ejemplo, un proceso adiabtico, con k = 1.4)
la temperatura aumenta al reducir el volumen. En ambos casos resulta un trabajo positivo sobre el gas
En la figura tenemos el caso de una compresin de 1.0 mol de un gas
para el cual k = 1.66, que inicialmente ocupa 60dm y pasa su temperatura de 600K a 900K. El trabajo en este proceso lo podemos calcular hallando primero las presiones y volmenes o bien directamente a partir de la temperatura
PROCESOS ADIABATICOS EN GASES IDEALES:
U = Q+W ;
Q=0,
Q= 0
U = W
Todo trabajo adiabtico se realiza a expensas de la Energia del
sistema la T debe disminuir, si es el sistema el que realiza el W, o aumenta si es el universo quien realiza este trabajo. Vamos a suponer una exp de V1V2 para n moles de un gas ideal.
dU = W; Q=0; y
p = nRT/V
dU = -pdv nos queda.
nCv dT = -nRTdV /V
V2
V1
dV =- V
V 2 T 1 Cv R =( )
V1 T 2
De (1)
dU = nCv dT
como
Rdv/V = -Cv dT/T
V Cv dT Cv T2 ln V = ln R T R T1 2
(1)
V1T1
Cv
V2 R T2 ln = -ln V1 Cv T1
= V2T2
Cv
= Const.
; Si R = Cp-Cv ;
Cp = Cv
T2 V2 (-1) ln = -ln
V1 T1
( ) V2 V1
-1
T1 = T2
V1-1 T1 = V2-1 T2 = Const.
V1-1.
P1V 1 P 2V 2 = V2-1. = nR nR
P1V1 = P2V2 = Const
Ec. de la Adiabata
Ejemplo: 0.85 moles de gas ideal de hidrgeno esta a una P= 15.0 atm. Y a 300K, se deja expandir hasta que su presin final es de 1 atm. Calcular el trabajo efectuado si el proceso se realiza en forma adiabtica y reversible.
EJERCICIO: Calcular el W realizado cuando 30 g de Fe se disuelven en
cido clorhdrico a) Recipiente cerrado b) Vaso de precipitados abierto a una presin de 1 atm. y 25 oC.
Fe (s) + HCl (aq) FeCl2 (aq) + H2 (g)
Variedades de W: Cambio de volumen (mecnico) W = - pextdv
Cmbio de rea superficial
W = dA, = tensin superficial, dA= Cambio
en rea
Trabajo Elctrico
W = q
=Potencial elctrico , q = Carga
Trabajo magntico
W = BdM
B= densidad de flujo magn-
tico, M es Magnetizacin
Energa Cintica: Movimiento molecular o del cuerpo como un todo.
Energa Potencial: Clase de energa queun sistema posee en virtud de su posicin, su estructura o su configuracin. E Julios, Caloras, atm-lit,.....
CALOR CALOR: Es una forma de incrementar la U porque estimula el movimiento molecular, movimiento al azar.
Hasta fines del s XVIII se tuvo evidencia de la relacin del calor con el movimiento: Es una forma de energa . Thompson (1753-1814), cuando trabajaba en un arsenal de Munich, sugiri que el calor se produca por el trabajo que efectuaba el can. R. Mayer (18141878) en observaciones mdicas concluy que el trabajo que realizan los seres humanos se deriva de los alimentos que estos
ingieren. En 1842 sugiri que la energa total se debe conservar. J.
Joule (1818-1887) realiz experimentos precisos de interconversin de trabajo y calor. Esa es la unidad de trabajo. De esos experimentos se concluy que la energa del universo permanece constante.
CALOR TEMPERATURA
T1
T2
hasta T1 = T2
Alta T
Se mueven mas rapidamente
Baja T
Se mueven mas lentamente
El calor puede ser transferido de un sistema a otro
a) por Conduccin b) por Radiacin (como Energa Electromagntica)
c) por Conveccin asociado a una transferencia o circulacin de sustancias
materiales. Calor es una manera de transferir energa (un sistema NO contiene calor). La transferencia se da cuando existe un gradiente de T o hay una transferencia de masa. Lo que se realiza es una Transferencia de Energa. Equivalente mecnico del calor: J = W / q = 4.184 J / cal
Q Ejemplo: Un pistn cuya rea es de 60 cm2 se desplaza a una distancia de 40 cm contra una presin de 5 atm. Calcular el W realizado sobre el sistema. a) Cal. b) J.
I LEY DE LA TERMODINAMICA U2 U1 = U = Q + W 25 W : Los alrededores pueden hacer trabajo sobre el sistema, el calor puede fluir a travs de las paredes.
dU = W + Q
En la diferencial Exacta
I Ley de la TD.
U = U(V, T)
U U dU= ( ) dT + ( V )TdV T V
La energa no se crea ni se destruye, ella slo se
transforma El calor y el trabajo son dos formas de energa Propiedades Intensivas y extensivas: La medicin de las propiedades de un sistema se realiza con la P, T, V,. Si el valor de la propiedad no cambia, segn la cantidad de materia presente se dice que la propiedad es intensiva . La relacin de dos prop. extensivas da una propiedad intensiva: m/V=
Para determinar de manera completa el estado de un sistema
macroscpico se debe asignar un nmero mnimo de propiedades. Si es un gas se puede tener n, P, T. Que en una relacin entre ellos se resume a travs de la ecuacin de estado. Cuando las variables macroscpicas que especifican el estado de un sistema no cambian con el tiempo, se dice que se tiene un estado de equilibrio.
Si calentar el fluido a travs de la Resistencia parte de esta Energa pasa a la
Energa Interna y parte al Trabajo de Expansin del Fluido a Temperatura constante.
dH = dU + PdV CAPACIDAD CALORFICA:
C=
Q dT
Cantidad de calor necesaria para elevar la
Temperatura 1 0C.
Esta magnitud parece tan slo eso: una relacin rida: La realidad es que ella nos permite entender la forma como un sistema determinado intercambia energa en forma de calor y como puede cambiar la temperatura de l por ese intercambio. Pero entonces cmo predecimos el comportamiento de una partcula en ese caos en que ella se encuentra?, es la misma prediccin del comportamiento individual, personal a travs del comportamiento de toda la sociedad. (Por mtodos estadsticos). La Capacidad calorfica de una sustancia es la medida de cun sensiblemente su temperatura se afecta por un intercambio de calor. Cuanto mayor sea la C, es menor el efecto que se tiene sobre su temperatura.
La Temperatura T es una medida del promedio de la EK debido al
movimiento de traslacin de las molculas. En molculas monoatmicas, slo hay mov. de traslacin. monatomic
diatomic
triatomic
He
20.5
CO
29.3
H2O
33.5
Ne
20.5
N2
29.5
D2O
34.3
Ar
20.5
F2
31.4
CO2
37.2
Kr
20.5
Cl2
33.9
CS2
45.6
Capacidades Calorficas de gases A P const. Valores en KJ/mol
Contribucin de los movimientos moleculares a la Capacidad
Calorfica
Monatmico
3/2R
Diatmico
3/2 R
Poliatmico
3/2 R
3/2 R
3N 6
substancia Aluminio Cobre Plomo Mercurio Zinc Alcohol (etanol) Agua Ice (10 C) Gasolina (n-octano) Vidrio
