s

Instituto
Tecnologico
de
Aguascalient
es
Ingenieria Qumica

Reactores qumicos
Dra. Florianne Castillo Borja
7 semestre
mo

B
CATALIZADORES

Damaris Paola
Santos Santos

0 Octubr
e 2016
 INDICE

Introduccin..2
Tipos de catalizadores....3
Caractersticas fsicas de los catalizadores....6
Tcnicas experimentales para determinar tamao de poro..8
Tipos de soportes.8
Tipos de sustancias activas.... 10
Preparacin y desactivacin de catalizadores..11
Comentarios14
Discusin.14
Bibliografa..15

INTRODUCCIN

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Se llama catalizador a aquella sustancia que puede modificar la velocidad de una
reaccin o de un proceso qumico, sin ser alterada. Un catalizador puede funcionar
ya sea acelerando o bien retardando el proceso, y existen catalizadores de variada
naturaleza; tales como: monociclicos, soportados, no soportados, porosos,
tamices moleculares, biolgicos, homogneos, positivos, y algunos otros; cada
uno especializado segn se requiera. Las caractersticas fsicas de los
catalizadores son: tamao de la partcula, superficie de la partcula, volumen de
los poros y tamao de los poros. Tambin es importante mencionar las tcnicas
experimentales para determinar tamao de poro, los tipos de soportes, los tipos de
sustancias activas as como la preparacin y desactivacin de catalizadores.
Los catalizadores son sumamente importantes en la industria qumica, ya que al
permitir acelerar los procesos pueden reducir drsticamente los costos de
fabricacin.

TIPOS DE CATALIZADORES Y CARACTERSTICAS FSICAS

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Catalizador poroso
Es el catalizador que contiene un rea considerable debido a sus poros, ejemplos:
el platino sobre almina (utilizado para la deformacin de naftas de petroleo para
tener octanajes altos), el hierro (utilizado en sintesis de amoniaco), el niquel Raney
(empleado para la hidrogenacin de aceites vegetales y animales)

Tamices moleculares:
En estos materiales los poros son tan pequeos que solo admiten molculas
pequeas, pero impiden la entrada de las de gran tamao, y se derivan de
sustancias naturales, como ciertas arcillas y zeolitas, o bien son totalmente
sintticos como es el caso de algunos aluminosilicatos cristalinos. Estos tamices
constituyen la base de los catalizadores altamente selectivos; los poros controlan
el tiempo de residencia de diversas molculas cerca de la superficie
cataliticamente activa, hasta un grado que en esencia permite que slo las
molculas deseadas reaccionen.

Monolticos:
Estos pueden ser porosos o no porosos, se emplean en procesos donde son
importantes la cada de presin y la eliminacin de calor. Ejemplo tpico son el
reactor de grasa de platino, que se emplea en la oxidacin del amoniaco durante
la manufactura de cido ntrico, as como en los convertidores que se usan para
oxidar contaminantes del escape de automoviles.

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 Soportados:
Es cuando el catalizador consta de diminutas particulas sobre un material activo
dispersado sobre una sustancia menos activa llamada soporte, con frecuencia, el
material activo es un material puro o una aleacin metalica. Algunos ejemplos son
el convertidor catalitico automotriz de lecho empacado, el catalizador de platino
soportado en almina, que se emplea en reformacin de petroleo y el pentxido de
vanadio sobre silica, que se utiliza para oxidar dixido de azufre en manufactura
de cido sulfrico.

No soportados: Es cuando no consta de esas diminutas partculas mencionadas

en el catalizador soportado solo para diferenciar uno de otro, algunos ejemplos
son: la grasa de platino para oxidacin de amoniaco, el hierro promovido para
sntesis de amoniaco y el catalizador para deshidrogenacin de silica-alumina, que
se usa en la manufactura de butadieno.
Tipos de catalizadores teniendo en cuenta si aceleran o retardan el proceso
qumico:
Catalizador positivo: es el que aumenta la velocidad de una reaccin; son los
ms comunes.
Catalizador negativo (o inhibidor): retarda el proceso qumico.

De acuerdo con la fase en que se encuentran se distinguen dos tipos:

4
Catalizador homogneo: el catalizador est en la misma fase que los reactivos y
se combina con alguno de ellos para generar un compuesto intermediario
inestable, que rpidamente se tiende a combinar con ms reactivo y genera as
ms producto.
Catalizador heterogneo (o de contacto): los reactivos y el catalizador no estn
en la misma fase; esos son materiales que ofrecen superficies adsorbentes, las
que consiguen aumentar la concentracin y superficie de contacto entre los
reactivos, o bien debilitan las uniones y disminuyen as la energa de activacin.
Los metales y los xidos de metales (de nquel. platino, hierro) son los ms
comunes.

Haciendo referencia a su modo de accin o a su naturaleza, a veces se distinguen

otros tipos, entre ellos:

Lectrocatalizador: colabora en la transferencia de electrones entre el electrodo y

los reactivos, y facilita una transformacin qumica intermedia (semirreaccin). Por
ejemplo, se emplean estos catalizadores en la produccin de hidrgeno a partir de
la electrlisis de agua.
Organocatalizador: pequeas molculas orgnicas libres de metales con muy
baja sensibilidad a la humedad y al oxgeno, por lo que no exigen condiciones de
reaccin especiales. Son particularmente atractivas para ser usadas en
la preparacin de compuestos en los que no se admite la contaminacin con
metales (medicamentos, por ejemplo).
Catalizador biolgico: el ejemplo clsico son las enzimas que intervienen en
diversos procesos naturales e industriales.
Catalizador de partculas slidas: por ejemplo, los catalizador slidos metlicos
de automvil, que aceleran la transformacin de los gases de combustin que se
quiere eliminar (principalmente monxido de carbono, xido de nitrgeno e
hidrocarburos asociados a la combustin incompleta o ineficiente).Dentro de estos
encontramos a los llamados catalizadores de tres vas, porque eliminan los tres
contaminantes principales en el mismo compartimento.

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 CARACTERISTICAS FISICAS DE LOS CATALIZADORES
La cintica y el transporte de materia estn influidos por las propiedades fsicas de
las partculas individuales del catalizador. Determinan la actividad cataltica.
Tamao de la partcula. Est representado por su dimetro nominal, se obtiene a
partir de la superficie y la forma de la partcula.
Medida y distribucin de tamaos: mtodos fsicos, segn el tamao:
Partculas grandes: por encima de unas 100 , distribucin de tamaos por
tamizado.
Partculas pequeas: por debajo de unas 100 , distribucin de tamaos por
sedimentacin o elutriacin.
Superficie de la partcula. Superficie externa y la que proporciona el interior de
los poros (mucho mayor):
Superficie especfica, Sg (referida a la masa de catalizador)
Valores hasta 1.000 m 2/g, (superficie externa no superior a 1 m 2 /g)
Mtodo ms comn de medida:
Adsorcin fsica de un gas sobre la superficie slida a temperaturas cercanas al
punto de ebullicin del gas. As es posible la adsorcin de varias capas de
molculas; ser necesario identificar la cantidad adsorbida que corresponde slo a
una capa monomolecular.
Volumen de los poros. Se expresa como volumen especfico, Vg (referido a la
masa del catalizador): Valores hasta 0,8 cm 3/g (necesarios para estimar los
tamaos de los poros) el procedimiento ms preciso es el mtodo de penetracin
helio-mercurio: se mide el volumen de helio desplazado por una muestra de
catalizador; se elimina el helio y se mide el volumen de mercurio desplazado.
Como el mercurio no llena los poros de la mayora de los catalizadores a presin
atmosfrica, la diferencia de volmenes dar el volumen de poros del catalizador,
mientras que el volumen de helio desplazado dar el volumen ocupado por el
slido. Se puede calcular la densidad del slido, s:

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O la densidad de las partculas porosas, p (incluidos los poros):

Volumen de los poros: definicin de porosidad (fraccin de espacios vacos de

una partcula), p:

De donde:

Aplicando la definicin de porosidad a la densidad de las partculas porosas, p:

De donde:

Con el mtodo de penetracin helio-mercurio pueden determinarse:

El volumen de los poros
La densidad del slido
La porosidad de la partcula cataltica
Tamao de los poros
El tamao de los poros (oscila entre 10 y 1.000 ) influye en la posibilidad de
acceso de los reactivos al interior de los poros debiendo conocerse:
Radio medio del poro
Distribucin de tamaos

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Forma de interconexin
Para la determinacin del radio medio de los poros se usa el modelo de poros
cilndricos individuales.
El radio medio de los poros, r, se calcula a partir de la superficie y el volumen:

Dividiendo ambas ecuaciones:

Existen dos mtodos para medir la distribucin del volumen de poros

(complementarios en funcin del tamao de los poros):

1.- Mtodo de penetracin de mercurio: se basa en que el mercurio no moja a

las superficies, la presin requerida para forzar al mercurio a entrar en los poros
depende inversamente del radio de stos. Se podr obtener una grfica de la
presin en funcin del radio del poro (distribucin de tamaos).
2.-Mtodo de desadsorcin de nitrgeno: saturar el catalizador con nitrgeno
lquido y disminuir la presin, midiendo la cantidad de nitrgeno evaporado y
desadsorbido: la presin de vapor de un lquido que se evapora de un capilar
depende del radio de ste. Se podr obtener una grfica del volumen
desadsorbido en funcin del radio del poro (distribucin de tamaos).

TCNICAS EXPERIMENTALES PARA DETERMINAR TAMAO DE PORO

Principales mtodos para la caracterizacin de un slido poroso.
Estereologa. Basada en la observacin directa de cortes transversales mediante
su estudio por microscopia electrnica u ptica.
Dispersin de la radiacin. La dispersin de la radiacin en un slido poroso
experimenta variaciones en la longitud de la radiacin dispersada.
Picnometra. La medida de desplazamiento de fluidos permite estimar la densidad
aparente de un slido.
Flujo de fluidos. Se pretende obtener la estructura porosa de un taco de material
a partir de su permeabilidad a un flujo de fluido.
Mtodos calorimtricos. Se basan en estudiar el cambio de entalpa que ocurre
cuando una muestra se sumerge en un lquido o absorbe gases o lquidos.

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Otros mtodos: Cromatografa de exclusin de tamaos; NMR de Xenon.
Adsorcin de gases.

TIPOS DE SOPORTES
Soportes: Sirven de armazn sobre el que se deposita el agente cataltico;
sustancias de resistencia mecnica adecuada, pero sin efecto cataltico; aportan al
conjunto:
Alta porosidad, aumentando as la superficie efectiva al extenderse el agente
activo en una capa delgada.
Alta estabilidad, manteniendo las partculas catalticas suficientemente
separadas como para impedir su unin por cohesin y fusin por efecto de la
presin y la temperatura (sinterizacin).
Reduccin de la sensibilidad a los inhibidores por aumento de la superficie
activa.
Mejora de las propiedades del agente cataltico por interaccin qumica.
Los tipos de soportes son los siguientes:
a) Polmeros. Presentan como ventaja frente al uso de los soportes inorgnicos
que son fcilmente funcionalizables y solubles en algunos disolventes
favorecindose la movilidad del catalizador.
b) Soporte orgnico. El ms utilizado es la slice, aunque existen otros que se
usan en menor medida como la almina, la zirconita y los xidos de zinc. Sus
ventajas son:
Conservan un rea superficial mucho ms rgida que los polmeros.
Presentan una mayor estabilidad mecnica y trmica en comparacin con los
soportes polimricos.
Aportan estabilidad al catalizador Ayudan a manatener la actividad cataltica al
no producirse transferencia de masa entre la fase lquido y la fase slida
Soportes ms frecuentes
1.-Arcilla

La arcilla es un suelo o roca sedimentaria constituido por agregados

de silicatos de aluminio hidratados, procedentes de la descomposicin
de rocas que contienen feldespato, como el granito. Presenta diversas
coloraciones segn las impurezas que contiene, desde el rojo anaranjado hasta el
blanco cuando es pura.

Fsicamente se considera un coloide, de partculas extremadamente pequeas y

superficie lisa.

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2.-Alumina

Alumina es el oxido de aluminio (Al2 O3). Junto con la slice, es el ingrediente ms

importante en la constitucin de las arcillas y los barnices,
impartindoles resistencia y aumentando su temperatura de maduracin.

El oxido de aluminio existe en la naturaleza en forma de corindn, y de esmeril.

Ciertas piedras preciosas, como el rub, el zafiro, son formas de alumina
coloreadas por indicios de xidos de metales pesados; se pueden fabricar piedras
artificiales por fusin en la llama oxhdrica. La alumina Al 2 O3 se halla tambin en
forma de xidos hidratados que son los componentes de la Bauxita y de la laterita
(esta consta principalmente de hidrxidos aluminico y ferrico, slice y menores
proporciones de otros xidos).

3.-Carbn activado

Es un material que se caracteriza por poseer una cantidad muy grande de

microporos (poros menores a 2 nanmetro de radio). A causa de su alta
microporosidad, un solo gramo de carbn activado puede poseer una superficie de
500 m o ms.

El carbn activado se utiliza en la extraccin de metales (v. gr. oro),

la purificacin de agua potable (tanto para la potabilizacin a nivel pblico como
domstico), en medicina veterinaria y medicina humana para casos
de intoxicacin, en el tratamiento de aguas residuales, clarificacin de jarabe
de azcar, purificacin de glicerina, en mscaras antigs, en filtros de purificacin
y en controladores de emisiones de automviles, entre otros muchos usos.

La aplicacin del carbn activado en el mundo de la catalisis consiste

bsicamente en soporte de fases activas para varias reacciones. Su aplicacin a
mayor escala es como catalizador para la sisntesis de acetato de vinilo y cloruro
de vinilo.
4.-Oxido de titanio
Se utiliza para mltiples aplicaciones, especialmente en fotocatlisis y como
soporte de catalizadores. El xido de titanio ha sido objeto de una gran cantidad
de estudios, debido a las interacciones que se establecen entre este material,
utilizado como soporte, y las fases activas soportadas en l, tras ser reducidos a
alta temperatura. Se utiliza como catalizador o la fase anatasa, en esta fase tiene
aplicaciones en la oxidacin selectiva de hidrocarburos, descomposicin del
isopropanol, reduccin cataltica selectiva del xido ntrico, etc.

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5.-Las zeolitas

Son minerales aluminosilicatos microporosos que destacan por su capacidad de

hidratarse y deshidratarse reversiblemente. Hasta octubre 2012 se han
identificado 206 tipos de zeolitas segn su estructura, de los cuales ms de 40
ocurren en la naturaleza; los restantes son sintticos. La zeolitas naturales ocurren
tanto en rocas sedimentarias, como volcnicas ymetamrficas.

Suelen ser utilizados y vendidos como absorbentes comerciales. Ejemplos de sus

usos incluyen la refinacin del petrleo, la coloracin de gases y lquidos y el
control de polucin

TIPOS DE SUSTANCIAS ACTIVAS

El agente activo es propiamente la sustancia cataltica y la que produce la
aceleracin en la reaccin qumica. Los agentes catalticos pueden ser:
conductores metlicos, aislantes y semiconductores.

Los agentes activos depositados sobre la superficie de un soporte son por lo

general metales y semiconductores, mientras que los catalizadores no
conductores son comnmente no soportados.

Los catalizadores metlicos son principalmente metales que pueden formar

xidos, los cuales son factibles de reducir. Estos catalizadores funcionan con gran
efectividad en reacciones de hidrogenacin y oxidacin.

Los aislantes (xidos metlicos no conductores), que actan con un mecanismo

muy diferente al de conductores o semiconductores, debido a su falta de
conductividad, se caracteriza por su acidez y son efectivos para catalizar
reacciones de craqueo, polimerizacin, Alquilacin, isomerizacin y deshidratacin
hidratacin. En general los aislantes son irreductibles.

Los semiconductores presentan variacin proporcional en su conductividad

elctrica de acuerdo con la temperatura; catalizan efectivamente reacciones
similares a las catalizadas por metales nobles o de transicin.

PREPARACIN Y DESACTIVACIN DE CATALIZADORES

PREPARACIN DE CATALIZADORES
La preparacin es importante debido a que la composicin qumica no es en s
suficiente para determinar la actividad, que depende de:

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-Caractersticas estructurales
-Ciertas propiedades fsicas
----De agentes catalticos
----De soportes
Se debe distinguir entre preparacin de catalizadores:
-Formados slo por el agente cataltico (catalizadores msicos)
-Depositados sobre un soporte (catalizadores soportados)
Preparacin de catalizadores msicos
Precipitacin: aadir un agente precipitante a disoluciones acuosas de los
componentes deseados para obtener un precipitado poroso; el precipitado se lava,
se seca y se activa.
Gelificacin: formar un precipitado coloidal que se gelifique, siendo un caso
especial de la precipitacin ordinaria y siguindose anlogos procedimientos.
Mezcla hmeda: mezclar los componentes, molidos al tamao deseado, con agua,
y luego secarlos y calcinarlos.
Preparacin de catalizadores soportados:
Impregnacin: sumergir el portador en una disolucin de agente cataltico que se
deposita sobre la superficie del portador, seguido de secado y activacin.
Precipitacin: sumergir el portador en una disolucin de agente cataltico,
empleando un agente qumico que lo precipite sobre la superficie del portador.
Coprecipitacin: precipitar el soporte y el agente cataltico a partir de una
disolucin de ambos, seguido de conformado y secado.
Pulverizacin: rociar la superficie externa del soporte con el agente cataltico,
cuando aqul no es poroso.
DESACTIVACIN DE CATALIZADORES
La actividad de un catalizador disminuye con el tiempo:
-Disminucin muy rpida (del orden de segundos)
-Disminucin muy lenta (varios aos)
Los catalizadores desactivados tienen que ser regenerados o sustituidos: la vida
del catalizador es una consideracin muy importante en el desarrollo de un
proceso cataltico, ya que influye en el diseo y en la economa del proceso.
Existen tres formas de desactivacin de un catalizador:
-Envenenamiento (poisoning): prdida de actividad por adsorcin qumica de
reactivos, productos o impurezas que van ocupando los centros catalticos activos.

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La adsorcin qumica de los agentes desactivantes (venenos) puede ser
reversible (el catalizador puede ser regenerado) o irreversible.
-Ensuciamiento (fouling): Prdida de actividad por deposicin fsica sobre la
superficie cataltica de especies qumicas que cubren o bloquean los centros
catalticos activos. Las especies causantes del ensuciamiento pueden ser
reactivos, productos o impurezas (depsitos carbonosos, coque, resultado de la
reaccin). El catalizador puede ser regenerado (quemando los residos causantes
del ensuciamiento).
-Envejecimiento (sintering): Prdida de actividad por transformacin estructural
de la superficie cataltica (sinterizacin), del agente cataltico o del soporte, debido
a incrementos de temperatura locales o al medio reactivo. Es independiente de las
sustancias que intervienen en la reaccin y el catalizador no puede ser
regenerado.
Segn el desarrollo de un modelo de desactivacin, sta puede ser de tres tipos:
-Selectiva: se produce un ataque preferente sobre los centros ms activos; se da
generalmente en los casos de envenenamiento.
-U
niforme: se produce un ataque homogneo de todos los centros activos; se da
generalmente en los casos de ensuciamiento.

-Independiente: no hay ataque sobre los centros activos, ya que no hay sustancias
atacantes; se da generalmente en los casos de envejecimiento

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 COMENTARIOS
Se me hizo interesante esta investigacin por que aprend acerca de los
catalizadores, pues es un tema importante para los ingenieros qumicos y ms en
la industria porque tienen bastantes aplicaciones para acelerar las reacciones y
que todo sea ms barato. Hay infinidad de catalizadores y adems algunos se
pueden obtener naturalmente como es el caso de las rocas. Todo me pareci muy
claro; no saba que los catalizadores se podan activar y desactivar.

DISCUSIN
Como se mencion existen muchos catalizadores entre los cuales se encontraron:
catalizador poroso, tamices moleculares, monolticos, soportados, no soportados,
catalizador positivo que aumenta la velocidad de una reaccin; catalizador
negativo que retarda el proceso qumico; catalizador homogneo, catalizador
heterogneo, lectrocatalizador, organocatalizador, catalizador biolgico y
catalizador de partculas slidas. Estos catalizadores cuentan con ciertas
propiedades fsicas que determinan su actividad cataltica y los hacen
caractersticos, estas propiedades son: tamao de la partcula que est
representado por su dimetro nominal, se obtiene a partir de la superficie y la
forma de la partcula; superficie de la partcula que proporciona el interior de los
poros; volumen de los poros que se refiere a la masa del catalizador ; tamao de
los poros que influye en la posibilidad de acceso de los reactivos al interior de los
poros.

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 Entre las tcnicas experimentales encontradas para la determinacin del tamao
del poro estn: estereologa, dispersin de la radiacin, picnometra, flujo de
fluidos y los mtodos calorimtricos.
Los soportes para catalizadores son sustancias generalmente muy poco activas
en la reaccin, de gran superficie especfica y porosidad, cuyo objetivo principal es
extender el rea del agente activo. Adems de aumentar la superficie activa del
catalizador. Algunos ejemplos de soporte estn: arcilla, almina, Carbn activado,
oxido de titanio y las zeolitas.
La sustancia activa es propiamente la sustancia cataltica y la que produce la
aceleracin en la reaccin qumica.

BIBLIOGRAFIA

1.- http://www.tipos.co/tipos-de-catalizadores/#ixzz4MYWAcaRd
2.- https://fjarabo.webs.ull.es/VirtualDoc/Curso%202011-2012/Cin%C3%A9tica
%20Qu%C3%ADmica%20Aplicada/2_Teoria/Proyecciones_CQA_Tema_09.pdf
3.- https://prezi.com/i2fxbklmmiyt/soporte-para-catalizadores/
4.http://datateca.unad.edu.co/contenidos/401589/modulo/leccin_30_catalizadores.
html
5.- http://linux0.unsl.edu.ar/~rlopez/cap1_2.pdf
6.-http://www.monografias.com/trabajos35/alumina/alumina.shtml#ixzz4MjKfwcXy
7.-http://www.uco.es/~iq2sagrl/TranspAdsGases.pdf
8.-http://es.slideshare.net/GRESIQ/catlisis

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