Laboratorio de Piro metalurgia MET-2213

VOLATILIZACION DE ANTIMONIO

I. INTRODUCCION.

Un proceso para liberar los metales preciosos volátiles, y otros minerales usando la inyección del aire. Los
metales preciosos volátiles contenidos en soluciones acuosas o químicas, o las mezclas, incluyendo los
materiales de la alimentación se pueden extraer con éxito en un bajo costo usando la inyección del aire/del
gas. Puede ser funcionado continuamente a través del aparato de extracción en uno de gran capacidad. El
aire/el gas se inyecta en el acuoso o la solución o la mezcla química y agitado por medios naturales o
mecánicos analiza el aire a las burbujas pequeñas y desembolsarlas a través de la solución acuosa o
química, o las mezclas.
Es por ello que el presente trabajo se realizó para evaluar la volatilización den antimonio, inicialmente se
partió de una carga de antimonio. Para ello se planteó lo siguiente: que existirá una combinación de factores
como flujo de aire, temperatura y tiempo que influirá en la volatilización de antimonio, tomando en cuenta
que producción del trióxido de antimonio, sea mínima, debido a las clausulas medioambientales, y que
nuestra practica fue hecha a escala laboratorio donde no hubo un cuidado preciso sobre la producción de
Sb2O3, se requiere oxidar el antimonio, que contiene impurezas tales como As, Pb, Fe, Cu, Ag; Bi, y Sn.

II. OBJETIVOS

1) Determinar la cantidad de aire teórico necesario.

2) Determinar el porcentaje de antimonio volatilizado.

III. FUNDAMENTO TEORICO

El procesamiento clásico de los concentrados de antimonita, sigue un proceso de dos etapas:

1. Oxidación de la antimonita y volatilización del trióxido de antimonio:

2Sb2S3(s) + 9O2(g) = Sb4O6(g) + 6SO2(g) (1)

2. Condensación del gas y obtención de trióxido de antimonio en polvo

Sb4O6(g) = 2 Sb2O3(s) (2)

La antimonita cuando se calienta pasa al estado líquido:

Sb2S3; Fusión= 540°C a 560°C

El proceso de volatilización será liquido gas, por tanto, la reacción global del proceso de volatilización será:

Sb2S3+4.5O2 = Sb2S3(l)+3SO2

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2Sb2O3 = Sb4O6(g)

Sb4O6(g)= 4SbO+O2

Se realizó el estudio básico de la volatilización de antimonio a partir de la antimonita; mediante un proceso

de volatilización y reducción del óxido gaseoso a metal, en un solo reactor con zonas oxidante y reductora.
Se estudió el efecto de las siguientes variables: temperatura, flujo de oxígeno, concentración de oxígeno;
tomando en cuenta la cantidad y calidad del régulo (sub producto de antimonio) obtenido como variables
respuesta.
Las pruebas experimentales fueron realizadas con un concentrado de antimonita, con la siguiente
composición: 67.98% Sb, 27.23% S, 0.1% As, 0.1% Pb, 0.79 % Fe y 3.8 % otros (SiO2, ganga).
En el laboratorio se trabajará a una temperatura mayor a 600 grados centígrados para que la antimonita
sea liquida, luego introducimos cantidades reguladas de aire, la atmosfera no debe ser oxidante ya que
forma la siguiente reacción:

Sb2S3 = Sb2S3= SbO=Sb2O4=Sb2O5

Los dos primeros son volátiles y los tres últimos no son volátiles.

Para entender mejor el proceso se debe de estudiar el diagrama Sb-S-O

El antimonio difiere de los metales normales por tener una conductividad eléctrica menor en estado sólido
que en estado líquido (como su compañero de grupo el bismuto). El antimonio metálico es muy quebradizo,
de color blanco azuloso con un brillo metálico característico, de apariencia escamosa. Aunque a
temperaturas normales es estable al aire, cuando se calienta se quema en forma luminosa desprendiendo
humos blancos de Sb2O3. La vaporización del metal forma moléculas de Sb4O6, que se descomponen en
Sb2O3 por arriba de
la temperatura de transición.
El antimonio se encuentra principalmente en la naturaleza como Sb2S3 (estibnita, antimonita); el Sb2O3
(valentinita) se halla como producto de descomposición de la estibnita. Forma parte por lo general de los
minerales de cobre, plata y plomo.
Los principales yacimientos de minas de antimonio se encuentran en la China seguido de Argelia, Bolivia,
México y Canadá. Las menas se tratan piro metalúrgicamente obteniéndose tres productos:
- El metal Antimonio conocido con el nombre de REGULO.
- El antimonio con Azufre llamado CRUDO.
- El trióxido de antimonio llamado OXIDO COMERCIAL.
El tratamiento de las menas de antimonio se hace por procedimientos de
Tostación – Reducción y por el de Precipitación.

El Proceso de Oxidación
La oxidación de antimonio se reconoce por el color de los gases que tienen un color blanquecino,
diferenciando de la oxidación del bismuto que tiene un color amarillento.

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La separación del antimonio en el POS se basa en la

selectividad de los metales a oxidarse en función de sus energías libres, siguiendo el orden opuesto que, en
la reducción, por lo que la oxidación se realiza en el siguiente orden:

Sn + O2 SnO2 138,7 Kcal/mol

4 As + 3 O2 2 As2O3 157,8 Kcal/mol

4 Sb + 3 O2 2 Sb2O3 167,0 Kcal/mol

4 Sb + 5 O2 2 Sb2O5 230,0 Kcal/mol

As + 5 O2 As2O5 218,52 Kcal/mol

Sb + 2 O2 Sb2O34 213,0 Kcal/mol

El trióxido y pentóxido de arsénico y antimonio, a las temperaturas de trabajo tienden a sublimar, pero
además tenemos entre estos óxidos una tendencia a combinarse para formar el tetraóxido que es estable y
se presenta al
estado líquido. Este compuesto tiende a formar una escoria de menor densidad.

Método de Obtención del Trióxido de Antimonio

El método de obtención industrial del trióxido de antimonio (Sb2O3) es especialmente por piro metalurgia en
el cual la materia prima es sometida a temperaturas altas donde el antimonio reacciona con el oxígeno
formando el
trióxido de antimonio (Sb2O3) volátil, el que se condensa en cámaras de condensación preparadas para este
fin.

a) Tostado de los minerales sulfurados

GENERALIDADES. - Hay dos óxidos de antimonio de gran importancia, el trióxido, Sb2O3 y el tetraóxido,
Sb2O4 que puede ser debido a una combinación de Sb2O3 y Sb2O5. El trióxido sublima a temperaturas
bajas y el tetraóxido es estable a temperaturas ordinarias del horno. Esta diferencia en la conducta de los
óxidos tiene una influencia importante al ser tostados y fundidos.
Hay dos métodos para el procedimiento del tostado de las minerales de antimonio, uno para el tratamiento
de antimonio crudo y otro para los minerales de alta calidad dónde la producción del óxido más estable
(Sb2O4) y el otro para el tratamiento de minerales de calidades bajas o residuos de licuación dónde la
formación del trióxido volátil (Sb2O3), el producto condensado y el residuo desechado.

b) Producción del Sb2O3

GENERALIDADES. - El objetivo de este proceso es tostar la estibina con un suministro limitado de aire para
formar Sb2O3 que se sublima y condensa como un concentrado rico adecuado para la reducción del metal.
2 Sb2S3 + 9 O2 2 Sb2 O3 + 6 SO2.
A una temperatura que no sobrepase los 650 ºC es muy conveniente para la obtención del este trióxido. El
residuo puede desecharse o si los metales preciosos están presentes se puede tratar más adelante para su
recuperación.

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IV. CALUCULO DE AIRE TEORICOY DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO K

2 Sb2S3 + 9 O2 = Sb4S6 + 6 SO2

6
𝑃𝑆𝑂2 ∗ 𝑃𝑆𝑏4𝑂6
𝑘= 9
𝑃𝑂2

log 𝐾 = 6𝑙𝑜𝑔𝑃𝑆𝑂2 + 𝑙𝑜𝑔𝑃𝑆𝑏4𝑂6 − 9𝑙𝑜𝑔𝑃𝑂2

log 𝐾 = 6𝑙𝑜𝑔𝑃𝑆𝑂2 + 𝑙𝑜𝑔𝑃𝑆𝑏4𝑂6 − 9𝑙𝑜𝑔𝑃𝑂2

123.12 = 6𝑙𝑜𝑔𝑃𝑆𝑂2 + 𝑙𝑜𝑔𝑃𝑆𝑏4𝑂6 − 9𝑙𝑜𝑔𝑃𝑂2

Para poder graficar, se trazan isobaras.

A mayor presión de oxígeno, mayor presión de 𝑆𝑏4 𝑂6 , pero no se tiene que pasar la línea de estabilidad
de 𝑆𝑏𝑂2, que es un oxido no volátil.

Rango de 𝑃𝑂2

Laboratorio N º4 Pág. 10−4 > 𝑃𝑂2 > 10−4 4

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Datos

Compuesto %
Sb 67,98
S 27.23
Fe 0,79
As , Pb 0.1
otros 3.8
Total 100

700

600

500
%Sb volatilizado

400

300

200

100

0
Temperatura (C)

Fig. 2 Influencia de la temperatura en la volatilización de antimonio, para diferentes flujos de

aire.

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VI. DISCUSION

 Para el cálculo de la contante equilibrio se asumieron presiones parciales es de oxígeno y con

esos valores se obtuvo la constante de equilibrio en función de la presión del 𝑆𝑏4 𝑂6.
 Se observa que el incremento de la temperatura tiene una incidencia directa en la volatilización de
antimonio, como se muestra en las figuras 2 , en las que el porcentaje de antimonio volatilizado
aumenta a medida que sube la temperatura, tanto cuando se volatiliza con oxígeno puro como con
aire y mezcla aire/oxígeno. Este comportamiento tiene que ver con el incremento de la presión de
vapor del Sb4O6(g) en equilibrio con el Sb2O3(s,l) con el aumento de la temperatura; debido a que
el porcentaje de volatilización del antimonio es bajo , se tiene a la temperatura de 638 a la se
trabajó y al tiempo igual a 1 hora como variables influyentes en que el grado de volatilización sea
bajo.
 Si se trabaja en un tiempo mayor al de 1 hora, podríamos asegurar que el grado de volatilización
del antimonio mejoraría ampliamente.
 La concentración de oxígeno en el gas oxidante, es una variable que influye directamente en la
volatilización del Sb, a medida que se incrementa la concentración de oxígeno de alimentación, el
porcentaje de antimonio volatilizado aumenta notoriamente.

VII. CONCLUSIONES.

*La temperatura de 700 ºC es la temperatura óptima para la reducción del trióxido de antimonio gaseoso.

*Se ha encontrado una dependencia lineal entre el porcentaje de antimonio volatilizado y la concentración
de oxígeno en el gas oxidante.
* El estudio del equilibrio termodinámico del sistema Sb-O- muestra, que a mayor presión de oxígeno,
mayor presión de 𝑆𝑏4 𝑂6 , pero no se tiene que pasar la línea de estabilidad de 𝑆𝑏𝑂2, que es un oxido no
volátil.

VIII. BIBLIOGRAFIA

1. Apuntes de Cátedra MET 2213, Ing. Carlos Velasco

2. Software, HSC 5.1 Outucumpu

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VIII. APENDICE

CALCULOS

La masa de la muestra =25.1 gramos.

La masa de residuo =17.6gramos

𝑉𝑎𝑖𝑟𝑒 = 35.486 𝐿𝑡 𝑑𝑒 𝑎𝑖𝑟𝑒

a) El aire necesario para reaccionar los 25.1 gramos de Sb2S3 se calculan de la siguiente manera:

2 Sb2S3+ 9 O2(g) = Sb4S6(g)+ 6 SO2(g)

9 ∗ 32 𝑔 𝑂2 1 𝑚𝑜𝑙 𝑂2 22.4 𝐿𝑡
𝑉𝑂2 = 25.1 𝑔 𝑆𝑏2𝑆3 ∗ ∗ ∗ = 7.452 𝐿𝑡 𝑂2
2 ∗ 339.5 𝑔 𝑆𝑏2𝑂3 32 𝑔 𝑂2 1 𝑚𝑜𝑙 𝑂2

100
𝑉𝑎𝑖𝑟𝑒 = 7.452 ∗ = 35.486 𝐿𝑡 𝑑𝑒 𝑎𝑖𝑟𝑒
21

b) La constante de equilibrio para PO2=0.1 y PSb4O6=0.001 se determinó de la siguiente manera:

Para una presión de PO2= 1 atm; PSO2= 1000; PSb4O6= 0.1

(1000)6 ∗ 0.1
𝐾= = 1019
19

Para una presión de PO2= 1 atm; PSO2= 1000; PSb4O6= 0.1

(108 )6 ∗ 0.001
𝐾= = 1015
19

Se asumieron presiones para el oxígeno gas, para poder obtener las presiones de SO2.

Para el cálculo del aire requerido se procede de la siguiente manera:

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Calculo del aire teórico.

2 Sb2S3+ 9 O2(g) = Sb4S6(g)+ 6 SO2(g)

9 ∗ 32 𝑔 𝑂2 1 𝑚𝑜𝑙 𝑂2 22.4 𝐿𝑡
𝑉𝑂2 = 25.1 𝑔 𝑆𝑏2𝑆3 ∗ ∗ ∗ = 7.452 𝐿𝑡 𝑂2
2 ∗ 339.5 𝑔 𝑆𝑏2𝑂3 32 𝑔 𝑂2 1 𝑚𝑜𝑙 𝑂2

100
𝑉𝑎𝑖𝑟𝑒 = 7.452 ∗ = 35.486 𝐿𝑡 𝑑𝑒 𝑎𝑖𝑟𝑒
21

4 ∗ 64𝑔 𝑆𝑂2 1 𝑚𝑜𝑙 22.4 𝐿𝑡 𝑆𝑂2

𝑉𝑆𝑂2 = ∗ 25.1 𝑔 𝑆𝑏2𝑆3 ∗ ∗ = 3.31 𝑙𝑡 𝑆𝑂2
2 ∗ 339.5 𝑔 𝑆𝑏2𝑂3 64𝑔 𝑆𝑂2 1 𝑚𝑜𝑙

Gases % vol lt
N2
99% 327.9
O2
SO2 1% 3.31
TOTAL 331.21

100%
𝑉𝑂2 = 3.31 𝑙𝑡 𝑆𝑂2 ∗ = 331.21 𝑙𝑡 𝑆𝑂2
1%

 El único que va a la fase gaseosa es el antimonio:

La masa de la muestra =25.1 gramos.

La masa de residuo =17.6gramos

---------------------------------------------------

Pérdida de Peso= 7.5

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2 ∗ 121.75
𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑑𝑒 𝑆𝑏 𝑣𝑜𝑙𝑎𝑡𝑖𝑙𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜 = × 7.5 𝑔𝑟 = 5.3789(𝑔𝑟)
339.52

𝐴𝑛𝑡𝑖𝑚𝑜𝑛𝑖𝑜 𝑒𝑛𝑛 𝑒𝑙 𝑟𝑒𝑠𝑖𝑑𝑢𝑜 = 17.06 − 5.38 = 11.68 (𝑔𝑟)

5.38
% 𝑆𝑏 𝑒𝑛 𝑒𝑙 𝑟𝑒𝑠𝑖𝑑𝑢𝑜 = × 100% = 68.47%(𝑐𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑜 𝑎𝑝𝑟𝑜𝑥𝑖𝑚𝑎𝑑𝑜)
29.1017.6

5.38
% 𝑣𝑜𝑙𝑎𝑡𝑖𝑙𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 (𝑆𝑏) = × 100% = 31.53 %
17.06

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