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    Construccion Del Diagrama de Kellog PB

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    El documento presenta el diagrama de equilibrio de fases Pb-S-O a 800°C construido a partir de los valores de Gibbs free energy y entropía de las fases sólidas de Pb, PbO, PbSO4 y Pb3O4. El diagrama muestra las fronteras de equilibrio entre las diferentes fases y que la conversión de PbS a PbO no puede ocurrir directamente sino a través de la formación previa de sulfatos. También analiza las dificultades de lograr una completa tostación de PbS a

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    Construccion Del Diagrama de Kellog Pb

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    UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA FACULTAD DE INGENIERA GEOLGICA, MINERA Y METALRGICA ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERA METALRGICA

    INFORME

    FUNDAMENTOS METALRGICOS I

    Integrantes: RONALD PALOMINO PALOMINO

    LIMA PER 2012-II

    Construccion del diagrama de kellog Pb-S-O


    Los datos para la G(298) y S(298) para los diferentes elementos lo obtenemos de las tablas :

    Columna1 Pb PbO Pb3O4 PbS PbSO4 O2 SO2

    G(298)kcal/molk 0 -52.4 -175.6 -22.5 -219.5 0 -70.95

    S(298)cal /molk 15.5 16.2 50.5 21.8 35.2 49.02 59.25

    Las fases estequiomtricas slidas que podemos generar son: PbS, PbO, PbSO4, Pb3O4 Entonces para una temperatura de T=800C Para la reaccin: Pb+1/2O2 = PbO Calculamos: G(298) = [G(PbO)]-[ G(Pb)+1/2 G(O2)] S(298)= [S(PbO)]-[ S(Pb)+1/2 S(O2)]

    G 0 r (1073) Gr0(1,298) (T 298)S r0(1, 298)

    ..(a)

    Luego sabemos que : G= -R.T. 2,303logK El valor obtenido de (a) igualamos con G= -R.T. 2,303logK Tambin sabemos que K= (PbO)/ (Pb)*

    .(O2)1/2=1/(O2)1/2 .(b)

    Tomamos Log a (b) y nos da Logk = -1/2.LogPo2 ....(c) Reemplazando datos tenemos: G(298) = -52.4kcal/mol S(298)= -23.81cal/molk Reemplazando en (a): G 0 r (1073) -33947.25 cal/molk=-142032.76 J/molk Entonces: -142032.76 J/molk=-R.T. 2,303logK Para R=8.314 J/molK T=1073K por lo tanto Logk=6.92 reemplazamos en (c) Entonces : logPO2=-13.84

    Las reacciones que formamos son: Pb+1/2O2 = PbO Pb + SO2 = PbS+O2 PbS + 2O2 = PbSO4 PbO + SO2 + 0.5O2 = PbSO4 PbO + SO2 + 0.5O2 = PbSO4 Pb3O4 + 3SO2 + O2 = 3PbSO4 Operando de la misma forma para estas reacciones obtenemos lo siguiente:

    Reaccion Pb+1/2O2 = PbO Pb + SO2 = PbS+O2 PbS + 2O2 = PbSO4

    Ecuacion Obtenida LogPO2= -13.84 LogPO2 LogPSO2 = -10.49 LogPO2 = -13.38

    PbO + SO2 + 0.5O2 = PbSO4 0.5LogPO2 +LogPSO2 = -9.35 PbO + SO2 + 0.5O2 = PbSO4 LogPO2 = -0.36 Pb3O4 + 3SO2 + O2 = 3PbSO4 LogPO2 + 3LogPSO2 = -27.9 A partir de estas ecuaciones formamos la grafica del diagrama Pb-S-O en Pso2 vs Po2:

    log pSO2(g) 4

    Pb-O -S Phase Stability Diagram at 800.000 C

    PbS

    -2
    PbSO4

    -4
    Pb PbO

    -6

    -8
    Pb3O4

    -10 -15

    -10

    -5

    10

    15
    log pO2(g)

    File: C:\HSC6\Lpp\PbOS800.ips

    De la grafica obtenida de kellog observamos que en ningn punto existe una frontera comn entre PbS y PbO esto nos quiere decir que el PbO no puede producirse por tostacin de PbS en oxigeno sin la formacin previa de sulfatos.

    Asimismo tambin vemos que que si gradualmente disminuimos Pso2 manteniendo constante Po2 vemos que el PbSO4 reaccionara para formar sulfatos basicosy finalmente se transformara en PbO puro al alcanzar valores de Pso2 muy bajos. De al grafica tambin observamos la reaccin de tostacin reduccion: PbS + O2 = Pb + SO2 Observamos que el PbS podra convertirse a Pb metalico mediante un cuidadoso control de las presiones de SO2 y O2. Pero a esta T=1073k los valores de PSO2 y PO2 necesarios para producir Pbliq son demasiados bajos para las condiciones que generalmente existen en el horno de tostacin.

    Si analizamos una particula tostada consistir de PbO en las capas exteriores luego vendrn las capas de sulfatos bsicos de plomo e incluso posiblemente el PbSO4 cerca a la zona interior del sulfuro no tostado. Obvio La difusin se volver lenta a traves de las capas de sulfatos y nos ser difcil obtener una tostacin completa. Inclusive con un exceso de O es obvio la dificultad para llegar a una tostacin a muerte a PbO.

    Vemos que una tostacin sulfatante para producir PbSO4 lograriamos con bastante facilidad restringiendo la cantidad de O presente , pero el PbSO4 es insoluble en agua y para propsitos de lixiviacin no servira.

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