Piro
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Piro
FACULTAD DE INGENIERIA
DEPARTAMENTO DE INGENIERIA EN
METALURGIA
PIROMETALURGIA II
“Segunda Evaluación”
1. Pb+1/2O2= PbO
2. Pb+SO2=PbS+O2
3. PbS+2O2=PbSO4
4. PbO+SO2+1/2O2=PbSO4
5. 3PbO+1/2O2=Pb3O4
6. Pb3O4+3SO2+O2=3PbSO4
Las fases estequiométricas sólidas que se pueden generar son: PbS, PbO, PbSO4, Pb3O4.
Pb+ 1/2O2=PbO
∆G°298=∆G°298(PbO)-(∆G°298(Pb)+1/2∆G°298O2)
∆GT=∆G°298-(T-298)*∆S°298
∆GT =-52400-(1073,15-298)*-23,81
∆GT=-33943,68 [Cal/mol K]
∆GT=-33943,68 [Cal/mol K]*4,184 [J/cal]=-142020,36[ J/mol K]
∆G°=-R*T*2,303*Log K
-142020,36 = -8,314*1073,15*2,303*Log K
Log K =6,91
Ahora, se calcula K:
𝒂(𝑷𝒃𝑶) 𝟏
K= 𝟏 = 𝟏 , donde la actividad de un sólido es 1.
𝒂(𝑷𝒃)∗𝑷(𝑶𝟐 ) ⁄𝟐 𝑷(𝑶𝟐 ) ⁄𝟐
𝟏
Aplicándole el logaritmo a K= 𝟏 , queda de la siguiente manera:
𝑷(𝑶𝟐 ) ⁄𝟐
𝟏
Log K= -𝟐Log(PO2)
0 PbS
-2
PbSO4
-4
Pb PbO
-6
-8
Pb3O4
-10
-15 -10 -5 0 5 10 15
File: C:\HSC6\Lpp\PbOS800.ips log pO2(g)
De la gráfica obtenida de Kellogg’s, se puede observar que en ningún punto existe una
frontera común entre PbS y PbO, esto nos quiere decir que el PbO no puede producirse
por tostación de PbS en oxígeno sin la formación previa de sulfatos. También vemos que,
si disminuimos el PSO2 manteniendo constante O2, el PbSO4 se transformará en PbO puro
al alcanzar PSO2 muy bajos. De igual manera, se puede observar que el PbS podría
convertirse en Pb mediante un cuidadoso control de las presiones de SO2 y O2.
Ejercicio 2:
¿Qué ventajas considera que tienen las escorias del proceso Mitsubishi, sobre las
fayalíticas? Realice esta explicación en base a antecedentes cuantitativos, además de
indagar sobre las propiedades de las escorias de estos procesos.
Desarrollo:
En sistema clásico:
El fundente, compuesto de sílice (SiO2) son los sólidos agregados para controlar
la formación de escoria en la conversión, esto debido a que la wustita (FeO) tiende
a oxidarse a hematita u combinarse para producir magnetita de acuerdo a las
reacciones:
Oxidación a hematita:
2∗𝐹𝑒𝑂+12𝑂2=𝐹𝑒2𝑂3 Reacción 1.
Formación de magnetita
𝐹𝑒2𝑂3+𝐹𝑒𝑂=𝐹𝑒𝑂∗𝐹𝑒2𝑂3=𝐹𝑒3𝑂4 Reacción 2.
Formación de fayalita:
2∗𝐹𝑒𝑂+𝑆𝑖𝑂2=𝐹𝑒2𝑆𝑖𝑂4 Reacción 3.
Proceso Mitsubishi
Paralelamente, el FeS de la mata se oxida a wustita, FeO y magnetita, Fe3O4. En este caso,
la magnetita, reacciona con el fundente formando ferritas de calcio.
De acuerdo con el diagrama del proceso Mitsubishi (Imagen 2), la formación de magnetita
puede fácilmente ser evitada agregando suficiente CaO ó CaCO3 como fundente.
A una temperatura aproximada entre 1150 y 1200°C se observa que no hay formación de
magnetita, así que esta sería una temperatura ideal de conversión, también se observa que
cuando existe un 20% de composición de CaO y sobre este peso, en la escoria junto con
hematita también se evita la formación de magnetita.
La solubilidad de la magnetita es mucho mayor en las escorias calcio ferríticas que en las
escorias fayalíticas, por lo que se presentan algunos inconvenientes al utilizar escorias
calcio ferríticas las cuales son las siguientes:
- Perdidas altas de Cu en las escorias debido a que los potenciales de oxígeno son
mayores. Pérdidas estimadas de un 13% a 15%. Lo que a diferencia de una escoria
fayalítica las pérdidas son de orden de un 4% a 8% de cobre.
- Mayor desgaste en los refractarios debido a si pH, y por ser bastantes fluidas.
Tabla III. Comparativa de las propiedades generales de las escorias:
Desarrollo:
Reacciones:
De acuerdo con los diagramas, MoS2 no se puede convertir a MoO3, y Re2S7 y ReS2 a
Re2O7 directamente. Por lo tanto, se realiza técnicamente una combinación de ambos.
.
Ejercicio 4
Investigar sobre la enargita, y el procesamiento, tanto por vías pirometalúrgicas, como las
alternativas hidrometalúrgicas. La explicación debe ser en base a la termodinámica del
sistema. Utilice apoyos tipo diagramas, ecuaciones, etc.
Respuesta:
Vías Pirometalúrgicas:
La tostación en atmósfera oxidante es una de las opciones de pre
tratamiento cuyo fin es remover el arsénico de los concentrados de enargita a
través de la volatilización. La tostación selectiva del concentrado de enargita es la
remoción máxima de arsénico para obtener un producto vendible, a la vez que
retiene un alto nivel de azufre en la fundición.
En cambio, la atmósfera reductora produce una mayor remoción de
arsénico al tratar materiales que contienen cobre, como la tenantita, enargita,
calcopirita y pirita. En el proceso de tostación selectiva, los materiales sulfurosos
complejos son calentados en condiciones de aire reducido.
Los procesos pirometalúrgicos de tostación son los más usados para la
eliminación de arsénico en los concentrados de cobre, donde la inversión en este
proceso es menor comparado con otras tecnologías de alta complejidad. Además,
la tostación permite un alto porcentaje de recuperación de cobre.
Tostación para el tratamiento de enargita:
Imagen VII.
Vías Hidrometalúrgicas:
El principal rol del NaOH, es prevenir la hidrólisis del S2- a HS-. Además,
se pueden obtener altas disoluciones de As lixiviando a temperaturas cerca del
punto de ebullición o mayores, utilizando un gran exceso de Na2S. Puesto que, en
esta lixiviación, el cobre de la enargita permanece en los residuos como un sulfuro
de cobre sólido, los residuos son apropiados para tratamiento directo por la
tecnología convencional de fusión-conversión. Por tanto, esta lixiviación tiene
varias ventajas sobre la lixiviación con hipoclorito para la purificación de
concentrados de cobre contaminados con As, que son:
GEOCOAT