Escuela Ingeniería Química

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6. TOSTACIÓN DE PARTÍCULAS

6.1 Introducción
Equilibrio sólido-gas, es decir, un mineral se pone en contacto con un gas a una temperatura determinada,
para provocar un cambio químico definitivo en él, el producto es un sólido denominado calcina.

No confundir Tostación con Calcinación

Tostación: 2Cu2S + 3O2  2Cu2O + SO2 H=-188.9 kcal

Calcinación: CaCO3 + Q  CaO + CO2 H=39.9 kcal

Dependiendo del gas alimentado el tostador se puede obtener distintos productos tales como óxidos,
sulfatos, oxi-sulfatos, cloruros y eventualmente un metal.

Dada la alta presión de vapor de algunas impurezas como el As y Sb, éstas se pueden eliminar, al menos
parcialmente, por volatilización de sus óxidos.

Tostación oxidante permite la obtención de óxidos a partir de sulfuros y/o sulfatos.

2Cu2S + 3/2O2  2Cu2O + SO2
CuSO4  Cu2O + 2SO2 + 3/2O2
2CuFeS2 + 13/2O2  2CuO + Fe2O3 + 4SO2

Tostación clorurante permite obtener cloruros u óxidos desde sulfuros o metales:

2Cu2O +2HCl(g)  2CuCl + H2O(g)

Tostación sulfatante permite oxidar parcialmente un sulfuro a sulfato. La calcina lixivia y se sigue la ruta
hidrometalúrgica
2Cu2S + SO2  2O2 + 2CuSO4
2CuS + 7/2O2  CuO*CuSO4 + SO2
2CuFeS2 + 4O2  CuSO4 + FeSO4 + SO2

Tostación reductora: Un óxido se reduce a metal en una atmósfera con un reductor gaseoso como CO, H2,
etc
Cu2O + CO(g)  2Cu + CO2(g)
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6.2 Condiciones fundamentales para la tostación

Condiciones químicas: Están relacionadas a la atmósfera del tostador, es decir, la fase gaseosa y a la
necesidad o no de combustible adicional. Con la presencia de minerales sulfurados, el proceso de tostación
puede llegar a ser completamente autógeno (ignición de sulfuros)

Condiciones térmicas: Se relacionan a la búsqueda de la temperatura ideal de tostación, que favorezca el

proceso y evite que la carga se sinterice o se funda. Para los concentrados de cobre, la temperatura del
proceso de tostación varía entre 600 y 750ºC

6.3 Termodinámica de la tostación

En la tostación oxidante o sulfatante de un mineral sulfurado (sistema M-O-S) se puede distinguir varias
reacciones base en fase gaseosa y entre las fases gaseosa y sólida que componen la carga del tostador

Fase gaseosa:
Se encuentran normalmente SO2 y O2 y cantidades no significativas de SO3 y S2, con los equilibrios
S2 + 2O2 = 2SO2
2SO2 + O2 = 2SO3

Al analizar los grados de libertad (F) del sistema, se observa que existen 4 componentes dependientes (S,
O, SO2 y SO3) con dos restricciones (equilibrios), lo que corresponde a los 2 elementos independientes (S
y O)  F=4+1-2=3 (sin restricción de presión ni de temperatura)

Fijar el sistema  fijar 3 parámetros. Los compuestos más importantes en la tostación son el O 2 y SO2,
considerado como variables para fijas la fase gaseosa (es decir p O2 y pSO3). El tercer variable a considerar
es la temperatura, con lo cual se define termodinámicamente el sistema gaseoso.

Al considerar el sistema completo (sólido + gas) se tiene 3 componentes (M, S y O) lo que indica na
relación entre la varianza (libertad) y el número de fases de: V=5-P. EL número máximo de fases
presentes sin restricción de presión y temperatura es 5 (1 gaseosa y 4 condensadas) con lo que se tiene un
sistema invariante

El número mínimo de fases puede ser 2 (1 gaseosa y 1 condensada) con V=3, es decir, el sistema se fija al
definir pO2, pSO2 y T

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Las reacciones de base para la interacción S-G se pueden resumir en:

M + SO2 = MS + O2 K=pO2/pSO2
2M + O2 = 2MO K=1/pO2
3O2 + 2MS = 2MO + 2SO2 K=p2SO2/p2O2
MO + 2SO2 + O2 = 2MSO4 K=1/(pO2 p2SO2)
MS + O2 = MSO4 K=1/pO2

El balance entre reactantes y productos queda:

 reactantes  r O 1 2  r2SO2   productos  p1O 2  p 2SO2

Para una tostación oxidante o sulfatante se cumple que r1 > p1 y que r2 < p2
La estabilidad termodinámica del balance se define por Gibbs:
Gº = GºT + RT ln K, siendo K igual a:

K
a prod POp12 PSO
p2
2

a react POr12 PSO

r2
2

Al considerar que los reactantes y productos condensados forman fases separadas, y se encuentran en su
estado estándar, las actividades de los compuestos metálicos (sólidos) son unitarios y la expresión anterior
para condiciones de equilibrio (GT=0) se reduce a:

G oT
  (p1  r1 ) ln p O 2  (p 2  r2 ) ln pSO 2
RT

Ya que GºT = HºT - T SºT, se tiene:

1 H oT
(p1  r1 ) log p O 2  (p 2  r2 ) log pSO 2    SoT
4.58 T
Como no hay cambio de fase  HºT y SºT se pueden asumir constantes  ecuación es app lineal para
log(pSO2) y log(pO2) en función de 1/T

Al considerar la temperatura constante se puede tener una representación bidimensional, diagrama de

Kellog, con pSO2 y pO2 como parámetros. Para el caso de Cu se tiene:

Como no hay cambio de fase  HºT y SºT se pueden asumir constantes  ecuación es app lineal para
log(pSO2) y log(pO2) en función de 1/T

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log pSO2(g) Cu-O -S Phase Stability Diagram at 600.000 C

10

CuS
6

4 CuSO4
Cu2SO4
2 Cu2S

0
Cu2O
-2 CuO*CuSO4
Cu
CuO
-4
-14 -12 -10 -8 -6 -4 -2
File: C:\HSC6\Lpp\CuOS600.ips log pO2(g)

Algunas reacciones:
CuS + 2O2 = CuSO4 K=aCuSO4/(aCuS*p2O2)
logK=-2log pO2
GT=-RT lnK  log K=G/(2.303RT)=2log p O2

2CuS + O2 = Cu2S + SO2 K=pSO2/pO2

Log pSO2=logpO2 + A

Cu2S + SO2 + 3O2 = 2CuSO4 K=p3O2/pSO2

Log pSO2=-3logpO2 + B

6.4 Diagramas de Ellingham

Ellingham graficó las relaciones ΔV-T determinadas experimentalmente para la oxidación y sulfuración
de una serie de metales.
y=m⋅x+b
ΔG = -ΔS ⋅ T + ΔH

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6.5 Cinética de la tostación

Una reacción química ó metalúrgica es termodinámicamente solamente posible si la energía libre decrece.
Todas las ecuaciones que son utilizadas en tratamientos termodinámicos de una reacción metalúrgica se
refiere a condiciones de equilibrio.

Una reacción puede ser termodinámicamente posible, pero en la práctica tal reacción podría no ocurrir
completamente en un período de tiempo. En otras palabras, el trabajo termodinámico no provee
información sobre la velocidad de la reacción

La tasa o velocidad de una reacción puede ser definida como la velocidad de decrecimiento de la
concentración de un reactante o como la velocidad de incremento de un producto de la reacción.

Si un reactante de concentración inicial Co tiene una concentración C a un tiempo t, la velocidad es

expresada como (-dC/dt). Si la concentración del producto es x a un tiempo t, la velocidad es expresada
como (dx/dt)

6.6 Efecto de la concentración sobre la velocidad de reacción

La velocidad de una reacción química es proporcional a la concentración de la sustancias reactantes. La
suma de las fuerzas para que la concentración de los átomos reactantes o moléculas puedan ser elevadas
para determinar la velocidad de reacción, es conocida como el orden de reacción. El orden re reacción no
guarda relación alguna a la molecularidad de la reacción. Las expresiones para las velocidades de
reacciones a diferentes ordenes pueden ser evaluadas como sigue:

Reacción de primer orden: En una reacción de primer orden, por ejemplo:

A=X+Y

La velocidad de reacción está dada como:

dC
  kC
dt

Donde C es la concentración de A a cualquier tiempo t, y k es una constante conocida como la constante

de velocidad. Integrando con límites C=Co a t=0 y C=C a t=t

2.303 Co
k log
t Co - x

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donde x es la cantidad de A reaccionada en un tiempo t. Es evidente que la ecuación anterior que para una
reacción de primer orden, un gráfico de log Co/Co-x en función de t5 resultará en una línea. La pendiente
de la línea será igual a k/2.303

El tiempo requerido para completar el 50 porciento de una reacción de primer orden, i.e. el período de
medio tiempo (t0.5), puede ser calculado como:

2.303 log 2
t 0.5 
k

Reacción de segundo orden: Si la velocidad de reacción:

A+B=X+Y

Depende de la concentración de A y B, la reacción es de segundo orden. Si C a y Cb so las concentraciones

de A y B, respectivamente a un tiempo t, la velocidad de reacción puede ser expresada como:

dCa dC
   b  k Ca C b
dt dt

Alternativamente, si la cantidad de cada reactante (A y B) después del tiempo t es x, se puede escribir:

dC A - x  dC B - x 
   k C A - x C B - x 
dt dt
o

 k C A - x C B - x 
dx
dt

Donde C A y CB son las concentraciones iniciales de A y B, respectivamente. Integrando con los límites
x=0 a t=0 y x=x a t=t

2.303 C C - x 
k log B A
t C A - C B  C A C B - x 

Si CA = CB = C, integrando expresión dx/dt

1 x
k
t CC - x 

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Para el período de tiempo t0.5, para una reacción de segundo orden, en que ambos reactantes tienen la
misma concentración inicial, se puede obtener desde la expresión anterior que:

1
t 0.5 
kC

Las constantes de velocidades de mayores órdenes de reacción pueden ser calculados de una manera
similar

Ejemplo:
El decrecimiento de la radioactividad del uranio 238 es de primer orden y el tiempo de vida medio es
4.51×109 años. Calcule la velocidad de reacción específica. En cuántos días el 75% de una cantidad dada
de uranio desaparecería?

Ejemplo:
Una reacción de segundo orden tiene una concentración inicial de los reactantes de 0.4 mol/L. La reacción
está 30% completa en 80 min. Calcule la constante de velocidad y el tiempo que se necesitaría para que la
reacción complete hasta llegar al 80%

6.7 Efecto de la temperatura sobre la velocidad de reacción

La dependencia de la constante de velocidad, k, sobre la temperatura T, está dada por la siguiente
expresión, que es comúnmente conocida como la ecuación de Arrhenius:

k  A e Ea RT

donde A es una constante conocida como el factor de frecuencia, y E a es la energía de activación de la

reacción. Tomando el logaritmo de ambos sitios:

0.4342 E a  1 
log k  log A   
R T

La ley de Arrhenius puede ser evaluada graficando log k en función del recíproco de la temperatura
absoluta. Se obtendrá una pendiente igual a (-0.4342 Ea/R), el cual se podrá calcular la energía de
activación. El intercepto a 1/T=0 da el valor de log A, el cual se puede calcular el factor de frecuencia.

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Ejemplo:
Las constantes de velocidades (k) para la lixiviación de la galena en un medio acuoso que contiene acetato
de amonio bajo presión atmosférica a diferentes temperaturas se listan a continuación:

6.8 Determinación del orden a reacción

Método de integración: En este método, los datos experimentales son ingresadas en las ecuaciones para
los diferentes órdenes de reacción, bajo el cual alguna ecuación satisface los datos. Por ejemplo

nA  Productos

es nth órdenes y envuelven sustancias que inicialmente tienen una concentración C o, la velocidad está dada
como:

dCo - x  dx
   k C o - x 
n

dt dt

donde x es la cantidad de A que desaparece en un tiempo t. Las ecuaciones de velocidad integradas se

muestran en la tabla:

Método de tiempo medio: Si las concentraciones de los reactantes son iguales, el período de tiempo
medio, t0.5, para una reacción de orden global n está dada:

1
t 0.5  (n -1)
Co

donde Co de nota la concentración inicial. Tomando los logaritmos de ambos sitios:

log t0.5 = constante – (n-1) log Co

Método diferencial de Van’t Hoff’s: De acuerdo a éste método, la velocidad de reacción v para una
reacción isotérmica puede ser relacionada a la concentración de un reactante C por la siguiente ec.:
v = k Cn

donde n es el orden de reacción. Tomando el logaritmo de ambos sitios:

log v = log k + n log C

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6.9 Velocidad de reacciones heterogéneas

La mayoría de las reacciones metalúrgicas, i.e. reacciones metal-escoria, la reducción de los óxidos
metálicos por gases reductores, oxidación de metales, etc., son heterogéneos en carácter. En todos estas
reacciones, los componentes reaccionantes están en diferentes fases. En general, reacciones heterogéneas
envuelven las siguientes etapas principales:

(i) Transporte de los reactantes desde el bulk de las fases (a través de la capa límite) al lugar de
la reacción, i.e. la interfase
(ii) Reacción en la capa en la interfase, que puede ser compuesta de algunas etapas individuales
(iii) Transporte de los productos de reacción desde la interfase al bulk de las fases

Es evidente que de las tres etapas, la más lenta determina la velocidad global de reacción: Las etapas (i) y
(iii) son similares a los procesos de difusión, y éstas velocidades son gobernadas por la teoría de difusión.
La etapa (ii) obedece las leyes básicas de cinética química, y dependen de la temperatura el cual es
representado por la ecuación de Arrhenius

En muchos de los procesos metalúrgicos, la temperatura es alta, y las velocidades de la reacción en la capa
en la interfase también es alta. Además, el paso (II) generalmente no ocurre. Por lo tanto, es aparente que
la velocidad del transporte de las sustancias es de considerable importancia en proc. metalúrgicos

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6.5 Reactores de tostación

Tostador de pisos: El tostador se basa en que el aire inyectado a través de un lecho de sólidos finos tiende
a elevar las partículas

A velocidades moderadas, las partículas pueden estar permanentemente suspendidas en un lecho

fluidizado mientras que a velocidades altas, las partículas se pueden transportar fuera del reactor junto a
los gases de salida

Las velocidades de reacción son rápidas y los tostadores de cobre tratan de 5 a 50 ton/m2/día, implicando
una alta eficiencia de la utilización de oxígeno, por lo cual se requiere una inyección de aire levemente
superior a la estequiométrica

Esto resulta en un incremento de la concentración de SO2 en los gases de salida, fluctuando entre 10 y
15%, en comparación con los valores de 4 a 6% que se alcanza en los tostadores de piso

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Flowsheets de operación de tostación de sulfuros:

Producción de producto intermedio

Complementar estudios con referencia:

L.COUDURIER, D.W. HOPKINS and I. WILKOMIRSKY, Fundamentals of Metallurgical
Processes, 2nd edition, pp. 138-168

6.6 Fundamentos de fluidización

Son partículas de sólido suspendidas en una corriente ascendentes de gas
Alta transferencia de masa al sólido  mezcla casi perfecta S-G. Evolución de la caída de presión en el
horno de lecho fluidizado, P, en función de la velocidad superficial del fluido, vo

Complementar estudios con referencia:

I.A. BLATOV, V.V. KLEMENTIEV, L.Sh. TSEMEKHMAN and A.B. PARSHUKOV, Oxidizing
roasting of the low-sulfur nickel concentrates in a fluidized bed roaster, Clen technology for the
minin industry, eds. M.A. Sánchez, F. Vergara and S.H. Castro, University of Concepción, pp. 237-
242

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