08 Kellogg

08
DIAGRAMA DE
KELLOGG
Tostación
 Es un proceso básico de la metalurgia extractiva
mediante el cual un sulfuro metálico, MeS,
evoluciona al estado de
Óxido MeO
Sulfato MeSO4
Oxisulfato MeO.MeSO4
La Tostación Clorurante es un caso especial. Se
transforman los sulfuros metálicos no ferrosos
en productos solubles en agua.
 Cubre, por una parte, operaciones intermedias
entre preparación de minerales y concentración,
y por la otra, operaciones de recuperación y
acabado de metales.
 Desde el punto de vista químico, en la tostación
pueden ocurrir reacciones de oxidación,
reducción o magnetización (reducción
controlada), sulfatación o cloración.
 La reacción principal es gas-sólido, la que cambia la
naturaleza química del mineral o concentrado.
SOLIDO CALCINA
GAS A TOSTADOR
GAS B
Donde:
• composición química sólido  composición química calcina
• composición química gas A  composición química gas B
 Tipos de tostación
 Tostación oxidante
 Tostación magnetizante
 Tostación sulfatante
 Tostación clorurante
 Tostación carbonizante
 Tostación segregante
 Tostación volatilizante
 Tostación reductora
 Etc
 Tostación Oxidante: Transforma sulfuros en óxidos. Se facilita la
lixiviación. Ejm.: Zinc de Esfalerita.
 Tostación Sulfatante: Convierte sulfuros u óxidos en sulfatos antes de

lixiviación. Ejm: Níquel de Pentlandita.
 Tostación Clorurante: Convierte ciertos metales en cloruros volátiles.
 Tostación Carburizante: Prepara metales refractarios o calcinados para

cloración. Ejm: Titanio y Zirconio.
 Tostación con Carbonato de Sodio: Ejm: Se extrae Cr como cromato

de sodio que es lixiviable.
 Tostación Volatilizante: Se elimina otros metales como óxidos

metálicos y se condensan luego por enfriamiento. Ejm: As2O3, Sb2O3, ZnO.
 Tostación Sinterizante: Modifica las características físicas de la mena o

el concentrado para aglomeración. Ejm: Menas de fierro.
 Producción de Ácido Sulfúrico a partir de Piritas.

 calcinación,
 secado
 sinterización
también son considerados procesos de tostación
 Reacción principal de tostación
MeSsólido + 3/2 O2 gas  MeO sólido + SO2 gas
 heterogénea
 exotérmica
 espontánea
 Reacciones secundarias
En la fase gaseosa
En la fase sólida

 Reacciones secundarias en la fase gaseosa
Durante la tostación la fase gaseosa contiene los
siguientes elementos
Oxígeno (aire)
azufre (sulfuros)
hidrógeno (humedad)
nitrógeno (aire)
carbono (carbonatos)
Reacciones secundarias en la fase gaseosa
Bajo las condiciones de un tostador que opere con

atmósferas altamente oxidantes en la fase gaseosa
tendremos solo presencia de:
 O2
 SO2
 SO3
 N2
 H2O
 CO2.
SO2 gas + ½ O2 gas  SO3 gas
Go= -21600 + 2,305 T logT + 13,44 T (joule)

pSO 3
K
pSO 2 (pO 2 )1/2
es muy importante conocer la proporción de gases inertes para

predecir las presiones parciales de SO3 , SO2 y de O2.
S2 gas + 2 O2 gas  2 SO2 gas
Go = -86520 + 17,48 T

K o
a 700 C
= 1,23 1015
2
pSO 2  pSO 2 
K 2 pS2  10 -15
 pO  (atm)
pS2 (pO 2 ) 2  2 
De acuerdo a esto la descomposición pirítica está favorecida

debido a que la presión de equilibrio es muy baja
Reacciones secundarias en la fase sólida
 MeSO4  MeO + SO3
 MeSO4  MeO2 + SO2
 2MeSO4  MeOMeSO4 + SO3
 MeOMeSO4  2MeO + SO3

Ejm.: Reacciones de tostación del cobre
Las especies mineralógicas mas comunes presentes en
los concentrados de cobre son:
Cu2S
CuFeS2
CuS
Cu5FeS4
FeS2
Cu3AsS4
Reacciones de tostación del cobre
 FeS2  FeS + ½ S2 (690 oC)
 2CuS  ½ Cu2S + 1/4 S2 (560 oC)
 CuFeS2  ½ Cu2S + FeS +1/4 S2 (1300ºC)
 Cu5 FeS45/2 Cu2S+ FeS +1/4 S2 (1500ºC)

temperaturas  500 oC
 Cu2S + SO2 + 3O 2  2CuSO4
 CuS + 2 O2  CuSO4
 CuFeS2 + 15/4 O2  CuSO4 + ½ Fe2O3 + SO2
 Cu5 FeS4 + SO2 + 39/4 O2  5 CuSO4 + ½ Fe2O3

temperaturas  650 oC
 2 CuFeS + 7 O  CuOCuSO + Fe O + 3 SO
2 2 4 2 3 2
temperaturas mayores a 900 oC

 tostación a muerte
 Cu2O + Fe2O3  2 CuFeO2 (ferrita cuprosa)

CuO + Fe2O3  2 CuFeO4 (ferrita cúprica)
Representación gráfica del equilibrio de
tostación
Diagrama de Kellogg esquemático para el sistema Me-O-S

 Las rectas del diagrama representan los equilibrios entre las fases
condensadas siguientes:
Línea Nº 1:
Me(s) + SO2(g) = MeS(s) + O2(g)
Línea Nº 2:
Me(s) + ½O2(g) = MeO(s)
Línea Nº 3:
MeS(s) + 3/2O2(g) = MeO(s) + SO2(g)
Línea Nº 4:
MeO(s) + SO2(g) + ½ O2(g) = MeSO4(s)
Línea Nº 5:
MeS(s) + 2O2(g) = MeSO4(s)
 En los equilibrios de las reacciones anteriores, el
lugar geométrico de los puntos para los cuales
se alcanza el equilibrio entre las fases
condensadas y el gas se representa por las
ecuaciones siguientes:
Para ecuación Línea Nº 1:
logPSO2 = logPO2 – logK
0 = - ½logPO2 – logK
logPSO2 = 3/2 logPO2 + logK
logPSO2 = - ½logPO2 – logK
0 = - 2logPO2 – logK
 Los diagramas de Kellogg indican
también, si es posible realizar
procesos de Tostación Diferencial.
 Cuando a una determinada

temperatura los diagramas de dos
metales. Me y M tienen
desplazamientos que muestran
intersección es posible pensar en
que se puede obtener un producto
oxidado, MeO y otro sulfatado.
 Mediante tostación diferencial se

puede efectuar:
La separación del Cu con respecto

del Ni y Fe
La del Co con respecto del Cu y Fe
La del Ni con respecto del Co y Fe.

Diagramas de equilibrio de los sistemas
Cu-O-S y Fe-O-S
Diagramas de Predominancia
(Diagramas de Kellogg)
Para el sistema Cu-S-O a 1000 K. Considera la coexistencia de Cu 2O

y Cu2SO4
una línea recta

con una
pendiente de
(-3/2)/2 = -3/4
Línea vertical
vertical line
3 3
Cu 2O + 2 SO 2 + O 2 = 2 CuSO 4 log K = - 2 log pSO2 - log pO2 = constant
2 2
Procedimiento:
1. Escoger el Cu como elemento base
2. Considerar la formación de cada compuesto sólido a partir de un mol
del elemento base, Cu. Digamos, por ejemplo, para el CuO
1
Cu + O 2 = CuO
2
G = G 0 + RT ln p O12/ 2
3. Obtener G0 desde las tablas de propiedades termodinámicas

4. G es calculada tanto para pSO2 y pO2
5. El que resulta con el más negativo G es el compuesto estable

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 Tostación Sulfatante: Convierte sulfuros u óxidos en sulfatos antes de

 Tostación Clorurante: Convierte ciertos metales en cloruros volátiles.

 Tostación Carburizante: Prepara metales refractarios o calcinados para

 Tostación con Carbonato de Sodio: Ejm: Se extrae Cr como cromato

 Tostación Volatilizante: Se elimina otros metales como óxidos

 Tostación Sinterizante: Modifica las características físicas de la mena o

 Producción de Ácido Sulfúrico a partir de Piritas.

MeSsólido + 3/2 O2 gas  MeO sólido + SO2 gas

En la fase gaseosa

En la fase sólida

Bajo las condiciones de un tostador que opere con

SO2 gas + ½ O2 gas  SO3 gas

Go= -21600 + 2,305 T logT + 13,44 T (joule)

es muy importante conocer la proporción de gases inertes para

Go = -86520 + 17,48 T

De acuerdo a esto la descomposición pirítica está favorecida

 MeSO4  MeO2 + SO2

 2MeSO4  MeOMeSO4 + SO3

 MeOMeSO4  2MeO + SO3

 FeS2  FeS + ½ S2 (690 oC)

 2CuS  ½ Cu2S + 1/4 S2 (560 oC)

 CuFeS2  ½ Cu2S + FeS +1/4 S2 (1300ºC)

 Cu5 FeS45/2 Cu2S+ FeS +1/4 S2 (1500ºC)

 Cu2S + SO2 + 3O 2  2CuSO4

 CuFeS2 + 15/4 O2  CuSO4 + ½ Fe2O3 + SO2

 Cu5 FeS4 + SO2 + 39/4 O2  5 CuSO4 + ½ Fe2O3

temperaturas mayores a 900 oC

 Cu2O + Fe2O3  2 CuFeO2 (ferrita cuprosa)

Diagrama de Kellogg esquemático para el sistema Me-O-S

 Cuando a una determinada

 Mediante tostación diferencial se

La separación del Cu con respecto

La del Co con respecto del Cu y Fe

La del Ni con respecto del Co y Fe.

Para el sistema Cu-S-O a 1000 K. Considera la coexistencia de Cu 2O

una línea recta

3. Obtener G0 desde las tablas de propiedades termodinámicas

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