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TOSTACION

La tostación, es una reacción gas-sólido de interes metalúrgico, ésta

cambia la naturaleza química del mineral o concentrado sin llegar a alcanzar punto
de fusión. El proceso de tostación es muy ordenado desde el punto de vista
termodinámico. La operación de tostación se lleva a cabo por dos principales
razones que dependen del método de extracción de cobre que se siga
posteriormente. Es decir extracción hidrometalúrgica o extracción pirometalúrgica,
en ambos casos el proceso real es el mismo y se usan tostadores de pisos y de
lecho fluidizado, siendo el último la unidad más moderna. La tostación de
concentrados de cobre se lleva a cabo entre 500 y 700 o. Normalmente es
autógena pero si los concentrados están excesivamente húmedos se puede
requerir combustible.
El SO2 es un subproducto de la tostación, su concentración en los gases de
salida de los tostadores es alta (5% en hornos de pisos, 5-15% en fluosólidos) y
puede ser removido eficientemente como ácido sulfúrico, lo que puede ser una
razón para la toma de decisión de hacer tostación cuando se desee realizar
lixiviación.

Tipos de tostaciones

♦ Tostación oxidante: su objetivo es reemplazar parcialmente el azufre de la

carga por O2 en algunos de sus compuestos (por ejemplo Sb2O3→Sb2O3gas).
♦ Tostación magnetizante: Consiste en una reducción controlada de Fe2O3 a
Fe3O4 para una posterior concentración magnética.
♦ Tostación sulfatante: Se utiliza para transformar sulfuros a sulfatos para un
posterior tratamiento hidrometalúrgico.
♦ Tostación clorurante: Es importante en los materiales refractarios, se utiliza
para alterar a ciertos metales a cloruros volátiles.
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♦ Tostación carbonizante: Sirve para preparar calcinas que contengan metales

refractarios para posterior tostación clorurante.
♦ Tostación segregante: Es útil para el tratamiento de óxidos de cobre y níquel a
través de volatilización de sus cloruros con HCl, seguido de una depositación del
metal sobre una superficie carbonada.
♦ Tostación volatilizante: Se utiliza para eliminar impurezas en forma de óxidos
volátiles.
♦ Tostación reductora: Convertir óxidos a metal con una matriz compleja.

Cabe hacer notar que la calcinación, el secado y la sinterización también son

considerados procesos de tostación.

Vista de un corte de un tostador de hogar múltiple

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Corte de un tostador de lecho fluidizado

Tostación en hornos de pisos

El horno de pisos es un reactor cilíndrico revestido de refractarios (6m de

diámetro y 15 m de alto). Los concentrados son alimentados por la parte superior
del horno y luego son desplazados por rastras a través de cada piso. Las rastras
son operadas por un eje central rotatorio. El aire para la tostación entra por el
fondo del horno y se mueve hacia arriba en contracorriente a la carga que
desciende para finalmente salir por un conducto en la parte superior.
La operación de tostación se inicia calentando el tostador a una
temperatura en que los concentrados entren en ignición con el aire, luego se
introducen concentrados y aire en sus direcciones normales en contracorriente
con lo cual ocurre la combustión de los concentrados. Los dos pisos superiores del
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horno se ocupan normalmente en secar y calentar los concentrados, mientras que

su ignición y oxidación ocurre en los niveles inferiores. Las principales reacciones
de oxidación son todas exotérmicas por lo que una vez que ocurre la ignición el
tostador opera en forma autógena. Algo de combustible puede ser necesario si los
concentrados están muy húmedos.
Sus capacidades varían entre 0,5 a 1,0 toneladas de carga por m2 de piso
por día, lo cual es equivalente a la eliminación de 0,1 a 0,2 toneladas de azufre por
m2 al día.

Tostación en horno de lecho fluidizado

La tostación en lecho fluidizado consiste en la oxidación de las partículas de

sulfuros mientras se encuentran suspendidas en un flujo de aire uniformemente
distribuido. Se basa en el principio de que al soplar aire a través de un lecho de
partículas sólidas y finas se tiende a producir la suspensión de las partículas en un
lecho expandido o fluidizado, mientras que a altas velocidades, las partículas
pueden ser transportadas y arrastradas fuera del tostador por los gases efluentes.
En ambos casos las partículas están rodeadas por aire, de modo que la velocidad
de reacción es muy alta. El aire es soplado al tostador por medio de una placa de
toberas por el fondo y los concentrados se cargan en forma particulada como
pulpa cerca de la parte superior del horno. La operación de tostación se inicia
calentando el horno (usualmente conteniendo un lecho inerte o calcinas) hasta la
temperatura de ignición de los concentrados en aire. En este punto se comienza a
alimentar aire y concentrado, lentamente al comienzo, para comenzar la tostación
y hacer autógena la operación.
Las reacciones en la tostación en lecho fluidizado son rápidas y los
tostadores industriales de concentrados de cobre tratan del orden de 5 a 50
toneladas por m2 de superficie del horno por día.
Una consecuencia importante de las altas velocidades de reacción es la alta
eficiencia de utilización del oxígeno por las reacciones de tostación. Esto conduce
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a un requerimiento de aire sólo ligeramente superior al estequiométrico y por lo

tanto resulta en una alta concentración de SO2 en los gases efluentes. Los gases
contienen 10 a 15% de SO2 en comparación de 4 a 6% en los gases de los
tostadores de pisos.

Reacción principal de tostación

La reacción:
MeSsólido + 3/2 O2 gas ⇔ MeO sólido + SO2 gas

Describe en forma adecuada el hecho que un sulfuro metálico y el oxígeno

reaccionen para producir óxidos y SO2 los cuales son los productos terminales del
proceso de tostación. Esta reacción es: heterogénea (más de dos fases),
exotérmica (∆H <0) y espontánea (∆G<0).

Reacciones secundarias

a) En la fase gaseosa
Durante la tostación la fase gaseosa contiene los siguientes elementos:
- Oxígeno (aire)
- azufre (sulfuros)
- hidrógeno (humedad)
- nitrógeno (aire)
- carbono (carbonatos)

estos elementos dentro de la fase gaseosa se podrían encontrarse presentes en

los siguientes compuestos : O2, SO2, SO3, N2, H2O, CO2, CO, H2, H2S, CS2, S2.
Bajo las condiciones de un tostador que opere con atmósferas altamente
oxidantes en la fase gaseosa tendremos solo presencia de: O2, SO2, SO3, N2,
H2O y CO2.
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La reacción
2SO2 gas + O2 gas ⇔ 2SO3 gas

∆Η<0, ∆Go= -21600 + 2,305 T logT + 13,44 T (joule)

pSO3
K=
pSO 2 (pO2 )1/2

a temperaturas menores que 500 oC y en atmósferas oxidantes se desplaza hacia

la derecha, pero la velocidad de reacción es pequeña. Esta reacción es muy
sensible a la presencia de gases inertes por lo que afectan las cantidades relativas
de los productos y reactantes (no afectan al valor de la constante de equilibrio sino
a la relación entre los moles de los productos y los reactantes), por lo que es muy
importante conocer la proporción de gases inertes para predecir las presiones
parciales de SO3 , SO2 y de O2.
También podría ocurrir la siguiente reacción secundaria debido a la
descomposición piritica:

S2 gas + 2 O2 gas ⇔ 2 SO2 gas

∆Go = -86520 + 17,48 T

(pSO 2 )2
K a 700 o C = 1,23 * 1015 =
(pO2 )2 pS 2

(pSO2 )2
pS 2 = 1015
* (atm)
(pO2 )2

De acuerdo a esto la descomposición piritica está favorecida debido a que la

presión de equilibrio es muy baja.

b) En la fase sólida
Además de óxidos las calcinas contienen otros óxidos, sulfatos y oxisulfatos
(MeO, MeSO4,, MeO⋅MeSO4).
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El equilibrio entre los sulfatos y la fase gaseosa puede ser descrito como:
MeSO4 ⇔ MeO + SO3
MeSO4 ⇔ MeO + SO2
Ninguna de estas reacciones es suficiente para describir el equilibrio en que participa el sulfito
también es necesario incluir:
SO2 + ½ O2 ⇔ SO3
Los sulfatos a veces se descomponen en oxisulfatos:
2MeSO4 ⇔ MeO⋅MeSO4 + SO3
MeO⋅MeSO4 ⇔ 2MeO + SO3
Además el tostador contiene:
- sulfitos (MeSO3)
- oxisulfitos (MeOSO3)
Estos compuestos son inestables en condiciones normales de tostación (
Temperaturas mayores que 600 oC).

Reacciones de tostación del cobre

Las especies mineralógicas mas comunes presentes en los concentrados de

cobre son: Cu2S, CuFeS2, CuS, Cu5FeS4, FeS2, Cu3AsS4. La pirita se
descompone según la siguiente reacción

FeS2 ⇔ FeS + ½ S2 (690 oC)

∆Go = 43350 - 45 T (joule) (pSO2= 1 atm.)

Otras reacciones de descomposición son:

2CuS ⇔ ½ Cu2S + 1/4 S2 (560 oC)

CuFeS2 ⇔ ½ Cu2S + FeS + 1/4 S2 (1300ºC)

Cu5 FeS4 ⇔ 5/2 Cu2S + FeS + 1/4 S2 (1500ºC)

Esto indica que la descomposición de la calcopirita y bornita no ocurrirán en un

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tostador a temperaturas normales de trabajo necesariamente deberán ocurrir

oxidaciones, es decir:

2CuS + O2 ⇔ Cu2S + SO2

CuFeS2 +1/2 O2 ⇔ ½ Cu2S + FeS + 1/2 SO2

2Cu5 FeS4 + O2 ⇔ 5 Cu2S + 2FeS + SO2

FeS2 + O2 ⇔ FeS + SO2
En tostaciones a bajas temperaturas (≈ 500 oC) la tendencia es a formar
sulfato de cobre y oxido de fierro según las siguientes reacciones:

Cu2S + SO2 + 3O 2 ⇔ 2CuSO4

CuS + 2 O2 ⇔ CuSO4

CuFeS2 + 15/4 O2 ⇔ CuSO4 + ½ Fe2O3 + SO2

Cu5 FeS4 + SO2 + 39/2O2 ⇔ 5 CuSO4 + ½ Fe2O3

o
A temperaturas un poco más altas (≈ 650 C) existe tendencia a formar
CuO⋅CuSO4

2 CuFeS2 + 7 O2 ⇔ CuOCuSO4 + Fe2O3 + 3 SO2

o
A temperaturas mayores (≈900 C) se produce la oxidación total de los
compuestos sulfurados (tostación a muerte) el único producto importante de cobre
es el Cu2O, a temperaturas mayores también se forman compuestos oxidados
complejos.

Cu2O + Fe2O3 ⇔ 2 CuFeO2 (ferrita cuprosa)

CuO + Fe2O3 ⇔ 2 CuFeO4 (ferrita cúprica)

Representación gráfica del equilibrio de tostación

El método más simple de representación es un diagrama isotérmico M-S-O

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(diagrama de Kellog), usualmente un diagrama de Kellog tiene dos variables log

pSO2 y pO2.

MeS MeSO4

Log pSO2
Me2S
MeO

Me

Log pO2
Diagrama de Kellog esquemático para el sistema Me-O-S

Existe una gran cantidad de metales para los cuales se han obtenido
diagramas de Kellog. Si se superponen dos diagramas (a la misma temperatura)
evidentemente las zonas de estabilidad mostraran las posibilidades metalúrgicas
de separación de ambos metales a través de un proceso conveniente.
En el caso especial de los sistemas Fe-S-O y Cu-S-O el procedimiento
fracasa pues se forman sulfuros y óxidos dobles (CuFeS2, Cu5FeS4, CuFeO2,
CuFeO4, etc.)

Diagramas de equilibrio de los sistemas Cu-O-S y Fe-O-S

Los diagramas de equilibrio del sistema Cu-O-S indican, para una

temperatura determinada los sólidos que estarán en equilibrio con un gas de
concentraciones de O2 y SO2 dadas. Por lo tanto estos diagramas pueden ser
utilizados para predecir los sólidos que se producirían en un tostador si las
reacciones gas/sólido llegaran al equilibrio.
La tostación parcial no es un proceso de equilibrio. Sin embargo, los
diagramas pueden usarse para sugerir los productos que tienen mayor
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probabilidad de formarse a medida que las reacciones proceden en dirección del

equilibrio

Diagramas Cu-O-S en los que se muestran las fases sólidas que estarán en
equilibrio con los gases de presiones parciales de O2 y SO2 específicas.

Los gases que salen de los tostadores industriales tienen composiciones

que varían de 5 a 15% de SO2 y de 1 a 5% de O2 (más 10% de H2O, 75% de N2)
las cuales son equivalentes a las presiones parciales de pSO2 = 10-15 a 10-0,5;
pO2= 10-2 a 10-1. Las fases sólidas en equilibrio potencial son facilmente
representadas al trazar estas presiones parciales del gas del tostador, sobre los
diagramas de equilibrio Cu-O-S y Fe-O-S (los cuadros sombreados en las figuras).
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Sistema de equilibrio gas/sólido Fe-O-S en el que se muestra que la formación de

sulfato se favorece a bajas temperaturas y la formación de óxidos a altas
temperaturas.

Cinética de la tostación

La oxidación de los sulfuros con aire es de naturaleza homogénea, las

velocidades de tostación dependen, por tanto del tamaño de partícula (área
superficial) y de la violencia del contacto aire/partícula, así como de la
concentración de oxígeno y temperatura del gas.
Un factor de considerable importancia en la tostación es la temperatura de
ignición, que corresponde a la menor temperatura a la cual la partícula de mineral
se oxidará en forma suficientemente rápida para mantener o aumentar la
temperatura del tostador. La tabla que se muestra a continuación da las
temperaturas de ignición de los sulfuros normalmente presentes durante la
tostación de concentrados de cobre y muestra que la operación de tostación
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o
puede iniciarse y sostenerse a temperaturas cercanas a los 400 C para
concentrados secos. Las temperaturas de ignición de concentrados húmedos son
algo superiores debido a que se debe proporcionar el calor para la vaporización
del agua.

Temperaturas de ignición de minerales sulfurados de cobre y fierro en aire

mineral Temperatura de
ignición oC
CuS ≈ 400
Cu2S 450
CuFeS2 300
FeS2 400
FeS 400

En general se logra una cinética de tostación rápida operando a alta

temperatura (consistente con el producto que se desea obtener) y con un buen
contacto de la superficie del mineral con la atmósfera oxidante (los tostadores de
lecho fluidizado son ventajosos en este último aspecto.
Un modelo que puede representar la cinética en la tostación es el modelo
del núcleo no reaccionado.
Los posibles pasos controlantes de un proceso de tostacion son:
1. Difusión del reactante gaseoso (O2) a través de la capa de productos sólidos.
2. Adsorción de O2 sobre la superficie del sólido en la interfase de reacción.
3. Reacción química en la interfase gas/sólido.
4. Desorción del producto gaseoso (SO2) a través de la capa de producto sólido.

Secado y calcinación

El secado es un proceso mediante el cual se elimina el agua contenida en

sustancias por evaporación. El requisito básico para la evaporación es que la
presión de vapor de agua sea mayor que la presión parcial del agua en la
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atmósfera circundante. Sin embargo para obtener una velocidad de evaporación

suficientemente alta es preferible que la presión de vapor sea mayor que la
presión atmosférica total. Entonces, el secado puede efectuarse a presión
atmosférica, calentando simplemente la sustancia por arriba del punto de
ebullición normal del agua o bajo presión reducida en donde la presión atmosférica
se hace menor a la presión de vapor del agua a la temperatura en cuestión.
La evaporación del agua es un proceso endotérmico, esto quiere decir que
además del calor necesario para llevar la sustancia hasta la temperatura de
secado, debe suministrarse calor en cantidad igual al calor de evaporación a dicha
temperatura.
El secado se efectúa usualmente haciendo pasar gases de combustión
calientes a través o por encima de la sustancia. En la mayoría de las plantas
metalúrgicas integradas se dispone de gases calientes a varios cientos de grados
celsius los cuales no tienen otro uso. Si este no es el caso, debe entonces
quemarse combustible adicional, el cual no necesita ser de la más alta calidad. El
secado puede efectuarse en varios tipos distintos de hornos, por ejemplo, en un
horno rotatorio o en un horno de lecho fluidizado.
Por el contrario, durante la calcinación se eliminan agua, bióxido de carbono
y otros gases, los cuales se encuentran enlazados químicamente en la forma, por
ejemplo, de carbonatos o hidratos. Debe hacerse notar que existe una distinción
clara entre: agua libre y agua enlazada químicamente. En cuanto el agua libre se
elimina de la sustancia se entra en el rango de agua absorbida, luego, al rango de
agua enlazada débilmente y, al final, al rango de agua enlazada más fuertemente.
Este es por ejemplo el caso de las arcillas y, también, el de los hidróxidos de
hierro y aluminio. En tales sustancias, la presión de vapor de agua disminuye
continuamente desde su valor para el agua libre de un material húmedo el valor de
cero para el caso de un óxido completamente deshidratado, con un aumento
correspondiente en la temperatura necesaria para la deshidratación. La entalpia
de evaporación aumenta al disminuir el contenido de agua.
La calcinación es más endotérmica que el secado. Entonces, para la
reacción:
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CaCO3 ⇔ CaO + CO2

El calor debe suministrarse a una temperatura relativamente elevada.

La rapidez de la calcinación parece estar controlada principalmente por el
suministro del calor de descomposición necesario, siendo la descomposición de la
caliza a 900 oC elevada, por lo que la velocidad de calcinación está controlada por
el suministro de calor necesario por conducción a través de la capa de caliza
calcinada. La velocidad de descomposición en tal caso está controlada por las
mismas ecuaciones que describen las reacciones controladoras de la difusión, es
decir, dicha velocidad es inversamente proporcional al cuadrado del diámetro, y el
tiempo necesario para completar la calcinación es proporcional al cuadrado del
diámetro. Para obtener un tiempo de calcinación razonable de una partícula se
necesita operar con un exceso de temperatura relativamente grande en el gas de
calentamiento. Esto quiere decir, que la capa exterior de la caliza quemada se
encontrará siempre sobrecalcinada, lo cual podría ocasionar una pérdida de
reactividad química en aplicaciones posteriores.
En aplicaciones industriales, la calcinación puede efectuarse en varios tipos
de hornos. Para la calcinación de la caliza gruesa, el más útil es el horno de cuba.
En el caso de material mixto o partículas que se desintegran durante el proceso
puede utilizarse el horno rotatorio, en el caso de material con tamaño pequeño y
uniforme la calcinación puede efectuarse en un horno de lecho fluidizado. De
acuerdo a lo que se encuentre disponible, el combustible puede ser gas, petróleo
o coque.