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    Tostacion

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    Alejandro Barrientos Muñoz
    El documento describe el proceso de tostación utilizado en la metalurgia del cobre. La tostación involucra reacciones químicas entre los minerales de cobre y azufre con oxígeno a altas temperaturas para producir óxidos de cobre y dióxido de azufre. Existen diferentes tipos de hornos y reacciones secundarias que ocurren durante el proceso.

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    TOSTACION

    PIROMETALURGIA II
    INGENIERIA CIVIL EN METALURGIA
     La reacción principal es gas-sólido, la que cambia la
    naturaleza química del mineral o concentrado

     El proceso de tostación es muy ordenado desde el


    punto de vista termodinámico

     Se lleva a cabo por dos principales razones que


    dependen del método de extracción de cobre que se
    siga posteriormente

     Temperatura de trabajo 500-800 oC


    SOLIDO CALCINA

    GAS A
    TOSTADOR
    GAS B

    Donde:
    • composición química sólido  composición química calcina
    • composición química gas A  composición química gas B
     Tipos de tostaciones
     Tostación oxidante
     Tostación magnetizante
     Tostación sulfatante
     Tostación clorurante
     Tostación carbonizante
     Tostación segregante
     Tostación volatilizante
     Tostación reductora
     Etc
     Cabe hacer notar que :

    calcinación,
     secado
     sinterización
    también son considerados procesos de tostación
     Reactores de tostación
     Hornos de pisos múltiples
     Hornos de lecho fluidizado
     Secuencia de operación:
    calentar el horno hasta alcanzar la temperatura de
    ignición del concentrado
    Iniciar alimentación
    Alimentación de combustible
     Hornos de pisos múltiples
     reactor cilindrico (6m de diámetro y 15 m de alto)

     alimentación : concentrados y aire

     desplazamiento de la carga por medio de rastras

     Los gases contienen 4 a 6% de SO2

     capacidades: 0.5-1.0 ton conc/m 2 piso/día


     Hornos de pisos múltiples
     Hornos de lecho fluidizado
     reactor cilindrico
     alimentación : concentrados y aire
     partículas están rodeadas por aire
     la alta eficiencia de utilización del oxígeno
     Los gases contienen 10 a 15% de SO2
     capacidades: 5-50 ton conc/m2/día
     Horno lecho fluidizado Gas aplanta
    de ácido

    Ciclón
    recuperador
    alimentación de calcina

    Toberas

    aire 75-90 %
    Producto
    10-25 %
     Reacción principal de tostación

    MeSsólido + 3/2 O2 gas  MeO sólido + SO2 gas

     heterogénea
     exotérmica
     espontánea
     Reacciones secundarias
     En la fase gaseosa
     En la fase sólida
     Reacciones secundarias en la fase gaseosa
    Durante la tostación la fase gaseosa contiene los
    siguientes elementos

    Oxígeno (aire)
    azufre (sulfuros)
    hidrógeno (humedad)
    nitrógeno (aire)
    carbono (carbonatos)
     Reacciones secundarias en la fase gaseosa
    Bajo las condiciones de un tostador que opere con atmósferas
    altamente oxidantes en la fase gaseosa tendremos solo
    presencia de:
     O2

     SO2

     SO3

     N2

     H2O

     CO2.
     Reacciones secundarias en la fase gaseosa

    SO2 gas + ½ O2 gas  SO3 gas

    Go= -21600 + 2,305 T logT + 13,44 T (joule)

    pSO 3
    K
    pSO 2 (pO 2 )1/2
    es muy importante conocer la proporción de gases inertes para
    predecir las presiones parciales de SO 3 , SO2 y de O2.
     Reacciones secundarias en la fase gaseosa
    S2 gas + 2 O2 gas  2 SO2 gas

    Go = -86520 + 17,48 T


    K = 1,23 1015
    a 700 oC
    2
    pSO 22  pSO 2 
    K pS2  10 -15  (atm)
    pS2 (pO 2 ) 2 
     pO 2 
    De acuerdo a esto la descomposición piritica está favorecida
    debido a que la presión de equilibrio es muy baja
     Reacciones secundarias en la fase sólida
     MeSO4  MeO + SO3

     MeSO4  MeO2 + SO2

     2MeSO4  MeOMeSO4 + SO3

     MeOMeSO4  2MeO + SO3


     Reacciones de tostación del cobre
    Las especies mineralógicas mas comunes presentes en los
    concentrados de cobre son:
    Cu2S
    CuFeS2
    CuS
    Cu5FeS4
    FeS2
    Cu3AsS4
     Reacciones de tostación del cobre
     FeS2  FeS + ½ S2 (690 oC)

     2CuS  ½ Cu2S + 1/4 S2 (560 oC)

     CuFeS2  ½ Cu2S + FeS +1/4 S2 (1300ºC)

     Cu5 FeS45/2 Cu2S+ FeS +1/4 S2 (1500ºC)


     Reacciones de tostación del cobre
    temperaturas  500 oC

     Cu2S + SO2 + 3O 2
     2CuSO4

     CuS + 2 O2  CuSO4

     CuFeS2 + 15/4 O2  CuSO4 + ½ Fe2O3 + SO2

     Cu5 FeS4 +SO2 + 39/2 O2  5 CuSO4 + ½ Fe2O3


     Reacciones de tostación del cobre
    temperaturas  650 oC
     2 CuFeS + 7 O  CuOCuSO + Fe O + 3 SO
    2 2 4 2 3 2

    temperaturas mayores a 900 oC


     tostación a muerte

     Cu2O + Fe2O3  2 CuFeO2 (ferrita cuprosa)


    CuO + Fe2O3  2 CuFeO4 (ferrita cúprica)
    Representación gráfica del equilibrio de
    tostación

    Diagrama de Kellog esquemático para el sistema Me-O-S


    Diagramas de equilibrio de los sistemas
    Cu-O-S y Fe-O-S
    Cinética de la tostación

    La oxidación de los sulfuros con aire es de naturaleza


    homogénea, las velocidades de tostación dependen de:

    tamaño de partícula (área superficial)

    violencia del contacto aire/partícula

    concentración de oxígeno

    temperatura del gas.


    Cinética de la tostación
    Un factor de considerable importancia en la tostación es
    la temperatura de ignición, que corresponde a la menor
    temperatura a la cual la partícula de mineral se oxidará
    en forma suficientemente rápida para mantener o
    aumentar la temperatura del tostador
    Cinética de la tostación

    Temperaturas de ignición de minerales sulfurados de cobre y fierro


    en aire
    mineral Temperatura de
    ignición oC
    CuS  400
    Cu2S 450
    CuFeS2 300
    FeS2 400
    FeS 400
    Cinética de la tostación
    Los posibles pasos controlantes de un proceso de
    tostacion son: 
    1. Difusión del reactante gaseoso (O 2) a través de la capa de
    productos sólidos.

    2.      Adsorción de O2 sobre la superficie del sólido en la interfase de


    reacción.

    3.      Reacción química en la interfase gas/sólido.

    4. Desorción del producto gaseoso (SO 2) a través de la capa de


    producto sólido
    Cinética de la tostación
     
    O2

    SO2
    Secado y calcinación

     Eliminación del agua contenida en sustancias por


    evaporación.
     La presión de vapor de agua debe ser mayor que la
    presión parcial del agua en la atmósfera circundante
     es un proceso endotérmico
    Secado y calcinación

    se hacen pasar gases calientes a través o por


    encima de la sustancia
     hornos utilizados el el proceso son el horno rotatorio
    o bien en hornos de lecho fluidizado.
    durante la calcinación se eliminan agua, bióxido de
    carbono y otros gases
    Secado y calcinación

     La calcinación es más endotérmica que el secado


     la velocidad de calcinación está controlada por el
    suministro de calor necesario por conducción a
    través de la capa de caliza calcinada
     la calcinación puede efectuarse en varios tipos de
    hornos, horno de cuba, horno rotatorio, lecho
    fluidizado

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