Termodinamica de La Aceración
Termodinamica de La Aceración
Termodinamica de La Aceración
TERMODINAMICA DE LA ACERACIÓN
En general, un hormo destinado para fundir acero es un sistema muy complejo. Para
caracterizar el estado del sistema se utilizan las magnitudes llamadas parámetros del
estado. Como la presión, volumen, concentración, temperatura. Las magnitudes que
caracterizan el proceso, o sea, la variación del sistema originada por la variación de los
parámetros del estado, se denominan parámetros del proceso. Entre ellos se tiene:
variación de energía libre ΔG, variaciones de entropía ΔS, variación de entalpia, etc. En
la práctica de fusión de acero normalmente los procesos se desarrollan a presión
constante (presión atmosférica). Por lo que si la presión es constante, el efecto térnico
de una reacción es numéricamente igual a la variación de entalpia:
Gp= -ΔH Ec 1
Esto quiere decir que una vez desprendida cierta cantidad de calor, la entalpia del
sistema disminuye en esta misma magnitud. Para conocer la posibilidad de desarrollo
espontáneo de un proceso (reacción química) se emplea la variación de energía libre del
sistema, en donde:
ΔG = ΔH – TΔS Ec 2
ΔG = -RT ln Kp Ec 3
M + O2 ⇒MO2
es decir, Kp = 1/ Po2
De aquí que cuanto mas pequeña es la presión parcial de O2 mas estable será el óxido.
Al calcular las constantes de equilibrio de las reacciones que transcurren en los hornos
de fusión de acero, se debe considerar que casi siempre las reacciones ocurren en
soluciones o con la formación de éstas. El metal y la escoria son las soluciones que se
presentan en el reactor de aceración; pero las propiedades de las sustancias que forman
parte de las soluciones se diferencian de sus propiedades en forma pura.
Fase liquida que sobrenada= escoria líquida Fase liquida que sobrenada = escoria líquida
Fase líquida de fondo = acero líquido Fase líquida de fondo = acero líquido
a x =γ x [ x ] Ec 7
La escoria tiene gran influencia sobre el transcurso del proceso de aceración y sobre la
calidad del acero producido. Por estas razones debe reunir ciertas condiciones físicas y
químicas, que se deben controlar durante todo el proceso.
Formación de la Escoria.
Oxidos
Sulfuros
Silicatos
Fosfatos
Aluminatos
Gases
Otros
Función de la Escoria
a) Atrapa los óxidos, resultado de la oxidación de las impurezas que salen del baño,
asimismo permite dar las condiciones más favorables para la eliminación del
fósforo y azufre del acero
Las reacciones químicas que ocurren entre el metal y la escoria, ambos en fase líquida,
se pueden explicar por medio de dos teorías diferentes.
Teoría Molecular:
Esta teoría parte de la idea de que la escoria fundida se compone de diversas moléculas
de óxidos y sus compuestos químicos, cuyo número aumenta con la cantidad de
elementos en la escoria.
Según esta teoría, durante las reacciones entre el metal y la escoria, únicamente
participan moléculas simples. Investigaciones recientes han demostrado que esta teoría
tiene algunas fallas y no puede explicar satisfactoriamente muchas reacciones
metalúrgicas.
Teoría Iónica:
Esta teoría dice que las escorias presentan un carácter iónico y que están compuestas por
aniones, tales como: O-2, S-2, SiO4-2, PO4-3, etc., y por cationes, tales como: Fe+2 Mn+2,
Ca+2, Mg+2, etc. Esto se puede comprobar ya que:
( %CaO ) +(%MgO)
B=
( % SiO2 ) +(% P2 O5)
A pesar de que las escorias pueden tener otros óxidos, se toman en cuenta los óxidos
presentes en mayor proporción. La basicidad de una escoria se puede determinar por:
ANÁLISIS QUÍMICo
EXAMEN VISUAL DE MUESTRAS DE ESCORIA
DIFRACCIÓN DE RA YOS X
EXAMEN DEL COLOR DE LA ESCORIA
EXAMEN PETROGRÁFICO
MEDICIÓN DEL pH
Para disminuir el poder oxidante de las escorias se agregan substancias reductoras como
CaC2 У MgC2 con lo que el contenido de FeO presente en la escoria disminuye y se dice
entonces que se tiene una escoria con condiciones reductoras.
μ=N a μ a+ N b μ b+ N c μc … ..
El efecto de la temperatura sobre la viscosidad de iun líquido esta dado por la ecuación:
E
RT
μ= A e
E = Energía de activación.
Finalmente, debido a que la calidad de la escoria tiene una influencia decisiva sobre la
marcha del proceso y sobre la calidad del acero, es necesario que se controle varias
veces, durante el proceso de aceración, tanto su composición química como su
viscosidad.
aire
cascarilla de laminación
Esta molécula que se forma no se disocia en el baño por lo que permanece inerte en la
escoria.
Todas estas reacciones son fuertemente exotérmicas. El crecimiento del valor de ∆G° en
la medida que la temperatura aumenta indica la posibilidad de que a elevadas
temparauras las reacciones sean inversas, es decir, la reducción del manganeso por el
hierro.
La reacción de oxidación del carbono ocupa un lugar especial entre las reacciones de
fusión de acero. y el problema no consiste sólo en que casi todo proceso de fusión de
acero está vinculado con la transformación de arrabio en acero y respectivamente con el
proceso de oxidación del carbono contenido en el arrabio. Lo escencial es que la fase
gaseosa, que se forma al oxidarse el carbono, agita el baño, homogeneizando su
composición química y su temperatura, ejerce gran influencia en los procesos de
eliminación de gases e inclusiones no matálicas. A esta formación de gas y a su
posterior salida del baño metálico se le llama ebullición del baño.
En las hornos de aceración, la eliminación del fósforo a partir del metal se puede
representar de la manera siguiente:
(% 4 CaO . P2 O5 )[%F е ]5
K=
[%P ]2 (%FeO)5 (%CaO )4
(% 4 CaO . P2 O5 )
[ %P ] =
√ K (%FeO)5 (%CaO)4
(% P2 O5)
LP =
[%P ]
Por lo tanto, para tener una buena desfosforación se provoca un desequilibrio químico
constante entre el metal y la escoria, que permite el paso del fósforo de de una fase a
otra.
De forma aproximada se puede deducir que el Coeficiente de Reparto del Fósforo puede
esccribirse como:
1 5
(% P2 O 5)
LP = =K P (%FeO) 2 (%CaO)2
2
[%P ]
La Tabla siguiente presenta las condiciones impuestas para generar una escoria que
favorece una buena desfosforación de la fase metálica:
( %FeO ) (%CaS)
KS=
(%CaO)[%FeS ]
( %FeO ) (%CaS )
[%FeS]=
( %CaO ) K S
(%CaS) (CaO)
LS = =K S
[%FeS] (FeO)
De modo que para desulfurar los acero se puede tomar las siguientes medidas teóricas y
prácticas:
Al insuflar aire u oxígeno para oxidar las impuerzas del arrabio, una cierta cantidad de
oxígeno se disuelve en la fase metálica, el que se transforma en burbujas gaseosas que
durante la solidificación se acumulan como macro y microporosidad.
El desoxidante debe ser más afín al oxígeno que el hierro. Como resultado de la
reacción se forma un óxido poco soluble en el metal, cuya densidad es menor que la del
acero. El "precipitado" obtenido de tal modo emerge pasando a la escoria (de aquí el
método ha recibido el nombre de desoxidación por precipitación). Este método de
desoxidación se llama también a veces "desoxidación profunda", puesto que los
desoxidantes se introducen en la masa profunda del metal. Como desoxidantes se suelen
usar el manganeso (en forma de ferromanganeso), silicio (en forma de ferrosiiicio),
aluminio, aleaciones de metales de las tierras raras y otros.
La mayor parte del acero fabricado se desoxida por precipitación. En los casos en que se
desea obtener un acero especialmente puro se emplean otros procedimientos de
desoxidación.
El Cr y el Mn tienen mayor afmidad por el oxigeno que el Fe, por lo que estos
elementos se agregan en el periodo reductor, es decir, después de retirar la escoria
oxidante.
El Si, V, Al, y el Ti presentan una fuerte afinidad por el oxígeno, por lo que se oxidan
fácilmente; así el V se agrega 15 minutos antes de sangrar; el Si, 10 minutos antes; el
Ti, 5 minutos antes y el Al 2 minutos antes.
Con la ebullición del baño, provocada por la salida de CO y CO2, se elimina una gran
cantidad de gases contenidos en el metal, sin embargo, para su mejor eliminación se
deben considerar algunos otros procedimiento de desgasificación del acero, como ser:
Si estas partículas permanecen en el seno del acero cuando éste solidifica presentarán
grandes problemas durante los procesos de deformación, ya que ocasionan decrementos
en las propiedades físicas y mecánicas del acero. Por lo tanto, la presencia de
inclusiones no metálicas en el acero no es deseable.
Los refractarios, al trabajar van a estar sujeto a temperaturas elevadas, cambios bruscos
de temperatura, golpes, abrasión, ataque químico de escorias y gases, erosión por metal
líquido y muchos otros factores destructivos según el tipo de horno de que se trate, esto
provoca que el campo de los refractarios sea muy extenso y esté evolucionando
rápidamente.
Ladrillos o Tabiques.- Son piezas preformadas, prensadas y cocidas, que vienen listos
para usarse.
Morteros.- Son materiales refractarios en polvo fino (#150), que se utiliza para rellenar
las juntas en los ladrillos; en algunos casos el mortero lleva el doble efecto de pegar los
ladrillos.
Concreto.- Son mezclas refractarias ya preparadas las que con adición de agua forman
una liga hidráulica que fragua al 100% en un plazo que va de 8 a 24 horas.
Plásticos.- Son mezclas refractarias en forma de masa plástica que pueden moldearse
dfrectamente en el lugar donde se va a trabajar, compactándola con un martillo de mano
o hidráulico
Fin