5 Tostación y Calcinación

Secado y secado por calcinación
El secado es la eliminación de agua del mineral, utilizando una cantidad moderada de calor
(temperaturas del orden de 100 ° C). Solo se elimina el agua ligada mecánicamente (agua que llena
los poros y grietas, o que se adhiere a las superficies de las partículas). El agua unida químicamente,
como el agua de hidratación en la estructura cristalina del mineral, no se elimina mediante procesos de
secado.
Calcinación
Originalmente, la calcinación se refería al calentamiento de la piedra caliza por encima de los 900 °C
para eliminar el CO2 y producir cal:
CaC O3 ( s ) → CaO ( s ) +C O2 (g)

En la práctica actual, la calcinación se refiere a cualquier proceso en el que el material se calienta para
eliminar los compuestos orgánicos volátiles, el CO 2, el agua unida químicamente o compuestos
similares. Por ejemplo:
2 Al ( OH )3 ( s ) → Al 2 O3 ( s ) +3 H 2 O(g)
2 FeO∗OH ( s ) → Fe2 O 3 ( s ) + H 2 O( g)
Tostación
Además de los metales comunes como el cobre, el plomo, el zinc y el níquel, existen otros metales
como el antimonio, el bismuto, el cadmio, el cobalto, el mercurio y el molibdeno forman minerales de
sulfuro. Los sulfuros no se reducen con los agentes reductores más utilizados, el carbono y el
hidrógeno, porque el cambio de energía libre para las reacciones 2MS + C = 2M + CS 2 y MS + H2 =
M + H2S es positivo debido a la menor estabilidad de CS 2 y H2S, en comparación con la mayoría de
los sulfuros. La reducción de sulfuros con metales no es económica.
Al tostar, el aire en grandes cantidades, a veces enriquecido con oxígeno, se pone en contacto con el
concentrado mineral de sulfuro. Esto se hace a temperaturas elevadas cuando el oxígeno se combina
con el azufre para formar dióxido de azufre (SO2) y con el metal para formar óxidos, sulfatos, etc.
La oxidación debe realizarse sin derretir la carga para evitar la reducción del área de contacto entre la
superficie de las partículas y el gas oxidante. La agitación de la carga de alguna manera también
asegura la exposición de todas las superficies de las partículas al gas oxidante. La excepción a este
procedimiento es el tostado-sinterizado, donde las superficies de las partículas están parcialmente
fundidas y no hay agitación de la carga. El grado de eliminación de azufre se controla regulando el
suministro de aire al tostador y por el grado de afinidad de los elementos minerales por el azufre u
oxígeno. Por ejemplo, el sulfuro de hierro puede oxidarse porque el hierro tiene más afinidad
por el oxígeno que por el azufre, mientras que un mineral de cobre en la misma alimentación del
tostador emergerá en la calcina como un sulfuro debido a la mayor afinidad del cobre por el azufre
que por el oxígeno.
El tostado es esencialmente una reacción superficial en la que la capa de óxido se forma primero y
continúa siendo una capa porosa a través de la cual el oxígeno puede pasar a la porción de sulfuro
interna aún sin reaccionar de la partícula y sale el gas SO 2 formado.
El tostado es una reacción exotérmica. Este calor ayuda a mantener el tostador a la temperatura de
tueste requerida para que el proceso pueda continuar con un poco de calor adicional proporcionado
por el combustible ardiendo. Por lo tanto, el tostado con sulfuro es un proceso autógeno, es decir,
donde no se suministra combustible adicional.
La química de la tostación de sulfuros es compleja, pero las reacciones más importantes de esta son:
1. Descomposición de ‘higher’ sulfuros a ‘lower’ sulfuros:
1
M S 2 ( s )=MS ( s ) + S 2 ( g )
2
2. Oxidación de sulfuros a sulfatos u óxidos:

2 MS ( s ) +3 O 2 ( g )=MO ( s )+ 2 S O 2 ( g )
MS ( s )+ 2 S O 2 ( g ) +O 2 ( g )=2 MSO 4 (s)
3. Quema de azufre para formar sus óxidos:

S2 ( g )+ 2O 2 ( g )=2 SO 2 ( g)
2 SO2 ( g ) +O 2 ( g )=2 SO 3 ( g )
4. Sulfatación de óxidos metálicos:

MO ( s ) +S O 3 ( g )= MSO 4 ( s)
2 MO ( s )+ 2 S O2 ( g ) +O2 ( g )=2 MS O 4 (s )
5. Descomposición de sulfatos a sulfatos más básicos:

2 MSO 4 ( s )=MO∗MS O 4 ( s )+ S O 3 (g)
MO∗MS O 4 ( s ) =2 MO ( s ) + S O 3 ( g)
MS O 4 ( s )=MO∗y S O 4 ( s ) + ( 1− y ) S O 3 (g)
6. Interacción Sulfuro-Sulfato:
MS ( s )+3 MS O 4 ( s )=4 MO ( s )+ 4 SO2 (g)
7. Interacción Sulfuro-Óxido:
MS ( s )+ 2 MO ( s )=3 M ( s )+ SO2 ( g)
8. Reacciones entre óxidos metálicos y las impurezas oxidadas

2 MO ( s )+ 2 FeO ( s )=2 MFe O 2( s)
2 MO ( s )+ Si O2 ( s )=M 2 SiO 4 ( s)
9. Formación de sub- o higher-óxidos:

1
2 MO ( s )=M 2 O ( s ) + O 2( g)
2
1
2 MO ( s )+ O2 ( g )=M 2 O 3 ( s)
2
En el sistema S-Fe-O buscaremos calentar el mineral hasta la temperatura donde la fase estable sea el
óxido de hierro Fe2 O 3(hematita).
El tostado implica no solo calentar, sino también reaccionar con un gas. Por lo general, se usa para
convertir sulfuros en óxidos por reacción con el aire (el aire se usa generalmente como agente
oxidante, porque es gratis). Por ejemplo:
2 ZnS ( s ) +3 ( O )2 ( g ) → 2 ZnO (s )2+2 S O 2 ( g ) ( ∆ H =−211kcal)
4 Fe S 2 ( s ) +11 ( O )2 ( g ) → 2 Fe2 O 3 ( s ) +8 S O 2 ( g ) (∆ H=−796 kcal)

El tostado también puede utilizar otros gases, como el cloro (para producir cloruros volátiles):
TiO2 ( s ) +C ( s ) +2 Cl2 ( g ) → Ti Cl 4 ( g ) +C O2 ( g)(∆ H=−60 kcal)

Si la reacción es suficientemente exotérmica (ΔH fuertemente negativo), entonces puede ser posible
un tostado autógeno. Aquí es donde la reacción de tostado proporciona el calor para el tueste, y solo
se necesita combustible para que comience la reacción. Para que esto funcione, el horno debe estar
diseñado para capturar y utilizar el calor producido para llevar el mineral fresco a la temperatura de
tostado. No todos los minerales "arderán" de esta manera, por lo que en muchos casos se necesitará
combustible suplementario para mantener la temperatura de tostado.
Conceptos básicos
 Partículas calentadas
 Gas reactivo (aire, oxigeno, cloro, etc.) en contacto con las partículas
 Reacción Sólido-Gas
 Los productos gaseosos con retirados
Dado que las partículas no se derriten, la reacción comienza en la superficie de la partícula y trabaja
gradualmente en el núcleo de la partícula, como se muestra en el modelo de reacción Shrinking-Core
(Figura siguiente).
Modelo Shrinking-Core: A medida que la cáscara de mineral oxidado se vuelve más gruesa, se vuelve
más difícil que el gas fresco alcance el mineral sin reaccionar, por lo que la velocidad de tostado se
ralentiza. A menudo es difícil hacer reaccionar el último trozo de material en el centro de las
partículas.
Términos básicos de tostado:
 Dead Roast: el mineral reacciona completamente y deja el proceso frío.

 Sweet Roast: el mineral reacciona completamente, pero deja el horno aún caliente.
 Sour Roast: la reacción de tueste no se completa.
Tostación y Calcinación
La tostación implica reacciones químicas con la atmósfera del horno a temperaturas inferiores al
punto de fusión de la carga o el producto.
Tipos de tostación:
 Tostación de oxidación: para eliminar el azufre de los sulfuros y reemplazarlo por oxígeno.
 Tostación de Magnetización: se logra una reducción controlada de hematita a magnetita para
lograr la concentración por separación magnética.
 Tostado por sulfuración: para convertir sulfuros u óxidos metálicos en sulfatos, generalmente
antes de la lixiviación. Esto es especialmente valioso para los minerales de manganeso y
uranio.
 Tostación por cloración: para convertir ciertos metales en sus cloruros volátiles.
 Tostación por carburización: para preparar calcina o metales refractarios para la cloración
como minerales de titanio y zirconio.
 Tostación de carbonato: o de carbonato de sodio para extraer elementos refractarios como el
cromo de sus minerales formando compuestos solubles, así poder realizar una lixiviación.
 Tostación de segregación o clorometalización : para aislar partículas metálicas de la matriz de
mineral en una superficie reductora. Por ejemplo utilizando HCl para volatilizar el metal, y
luego lograr su deposición en un estado metálico sobre un sustrato carbonoso.
Minerales de antimonio, bismuto, cobalto, oro, plomo, paladio, plata, y estaño forman
cloruros volátiles, por lo que responderán a este tipo de tostación.
 Tostación por volatilización: para eliminar otros metales con óxidos volátiles como
As2 O 3 , Sb 2 O3 o ZnO que pueden ser condensados en las partes frías del tostador.
 Tostación por reducción: para convertir el oxido en metal en una matriz compleja antes de la
lixiviación o fundición.
 Sinterización o granallado: para modificar las características físicas del mineral o su
concentrado.
Equipos
Tostador de hogar (Figura siguiente): este tipo de horno es adecuado para partículas gruesas y es
común en instalaciones más antiguas. La capacidad es del orden de 100-200 toneladas / día.
Tostación en suspensión
En este horno, tanto el calor como la masa se transfieren en contracorriente a medida que el mineral
avanza por el eje y a través de cada una de una serie de cámaras, siendo continuamente volcado por
rastrillos rotativos que también hacen avanzar al mineral por las cámaras. Una alta proporción de las
reacciones tiene lugar solo cuando el mineral cae de una cámara a la siguiente. (Figura 1.) Procesan
partículas muy finas y aprovechan la velocidad de reacción rápida para proporcionar un calentamiento
autógeno. La capacidad es aproximadamente de 3 a 4 veces mayor que la de un tostador de hogar de
tamaño similar.
Figura 1. Horno de Múltiples cámaras.

Tostación autógena o rápida
En este caso, el mineral precalentado se inyecta a través de un quemador con aire precalentado en
lugar de combustible pulverizado. Este proceso es más apropiado para el tostado de sulfuros que se
oxidan exotérmicamente y no requieren combustible adicional, y por lo tanto, el término de tostado
autógeno. Los beneficios de la operación de contraflujo se pierden parcialmente. (Figura 2.)
Figura 2. Representación esquemática de un horno de multicámara modificado para tostación rápida.
Tostación de lecho fluidizado
El uso de estos hornos para tostar concentrados finos es obviamente atractivo, debido a que los
coeficientes de transferencia masa-calor son muy grandes, y el contacto gas-solido es muy completo.
El caudal de gas debe ser lo suficientemente grande como para que la caída de presión a través del
lecho se vuelva independiente de la velocidad del gas. En estas condiciones el horno aparece como un
líquido hirviendo con burbujas estallando en su superficie.
El flujo de gas es muy turbulento, por lo que los solidos se arrojan en todas las direcciones con alta
energía, pero la velocidad relativa entre el gas y las partículas solidas no esta fuera del rango de flujo
laminar. Las temperaturas uniformes en un lecho están aseguradas por transferencia convectiva a
medida que las partículas se mueven de forma rápida y aleatoria, y la transferencia de calor entre
partículas parece ser por conducción durante colisiones que rompen la película superficial de gas.
En la Figura 3 se muestra un equipo de estos. Se pueden suministrar combustibles solidos o gaseosos
en reactores fluosólidos, El concentrado puede ser alimentado continuamente y como una suspensión,
si es necesario, desplazando la columna para descargar sobre un vertedero, pero algunos solidos
siempre son barridos con el gas y deben recuperarse con un ciclón. Debido a que las reacciones son
tan rápidas tanto las necesidades de aire como las perdidas de calor son bajas y el tostado autógeno es
posible a un nivel de azufre mas bajo que en otros casos. El gas que sale de estos equipos suele ser
más rico en SO 2 que el de los equipos convencionales.
Este tipo de hornos se utiliza cuando se realiza una sulfatación diferencial, la temperatura se controla
para que un metal presente forme el sulfato con exclusión de todos los otros metales que permanecen
como óxidos o silicatos insolubles. La mayoría de los sulfatos son solubles en agua, excepto los de
plomo, calcio y bario, pero sus temperaturas de descomposición en oxido y S O 3 varían ampliamente.
Los sulfatos de metales pesados generalmente se descomponen a temperaturas más bajas que las de
los sulfatos alcalinos o alcalinotérreos.
La formación del sulfato ocurre bajo condiciones oxidantes a alta presión de S O 2 y al temperatura
debe ser controlada para mantenerse por debajo de la de descomposición. Generalmente la sulfatación
se realiza a 600°C aproximadamente, aunque las reacciones de sulfatación y oxidación suelen ocurrir
simultáneamente.
Figura 3. Representacion de un Lecho Fluizado para mineral de sulfuro.

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Secado y secado por calcinación

CaC O3 ( s ) → CaO ( s ) +C O2 (g)

2. Oxidación de sulfuros a sulfatos u óxidos:

3. Quema de azufre para formar sus óxidos:

4. Sulfatación de óxidos metálicos:

5. Descomposición de sulfatos a sulfatos más básicos:

8. Reacciones entre óxidos metálicos y las impurezas oxidadas

9. Formación de sub- o higher-óxidos:

2 ZnS ( s ) +3 ( O )2 ( g ) → 2 ZnO (s )2+2 S O 2 ( g ) ( ∆ H =−211kcal)

4 Fe S 2 ( s ) +11 ( O )2 ( g ) → 2 Fe2 O 3 ( s ) +8 S O 2 ( g ) (∆ H=−796 kcal)

TiO2 ( s ) +C ( s ) +2 Cl2 ( g ) → Ti Cl 4 ( g ) +C O2 ( g)(∆ H=−60 kcal)

 Dead Roast: el mineral reacciona completamente y deja el proceso frío.

Figura 1. Horno de Múltiples cámaras.

Figura 3. Representacion de un Lecho Fluizado para mineral de sulfuro.

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