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Taller 1

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TALLER 1 - PARÁMETROS FISICOQUÍMICOS

1. En una titulación ácido – base se gastaron 3.9 ml de hidróxido de sodio, NaOH a 0.1 N,
para neutralizar 80 ml de una solución de ácido sulfúrico, H2SO4. Determinar la
concentración de la solución ácida en mg/L de CaCO3.
1 𝑒𝑞 CaCO3 1 𝑚𝑜𝑙 CaCO3 100𝑔 CaCO3
0.1 𝑁 𝑁𝑎𝑂𝐻(0.0039 𝐿) 1 𝑒𝑞 𝑁𝑎𝑂𝐻 2 𝑒𝑞 CaCO3 1 𝑚𝑜𝑙 CaCO3
Acidez, como g CaCO3 /L =
0.080 𝐿
Acidez, = 0.24375 ∗ 1000 = 243.75 mg CaCO3 /L

2. Para la determinación del hierro de un agua se tomaron 15 ml de muestra diluidos a 50


ml y se obtuvo una transmitancia de 45%, Para la curva de calibración se prepararon
estándares con 0.0, 0.1, 0.2 y 0.3 mg de Fe, y se observaron absorbancias de 0.0, 0.24,
0.49 y 0.64, respectivamente. Determinar la concentración de hierro de la muestra.

A continuación, se muestra la gráfica de mg de hierro vs la absorbancia con su respectiva ecuación


de la recta

Curva calibración
0.8
Absorbancia

0.6

0.4

0.2 y = 2.17x + 0.017


R² = 0.989
0
0 0.1 0.2 0.3
mg de Hierro

La ecuación de calibración

𝐴𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 = 2,17 (𝑚𝑔 ℎ𝑖𝑒𝑟𝑟𝑜) + 0,017

La absorbancia se relaciona con la transmitancia como:

𝐴𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 = − log10(𝑇𝑟𝑎𝑛𝑠𝑚𝑖𝑡𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎)

Si la transmitancia es del 45%, entonces


𝐴𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 = − log10 (0,45)

𝐴𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 = 0.347
De la curva de calibración se determina la masa de hierro:
𝐴𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 − 0,017
ℎ𝑖𝑒𝑟𝑟𝑜 =
2,17

ℎ𝑖𝑒𝑟𝑟𝑜 = 0,152 𝑚𝑔 𝐹𝑒

Si se analizó una muestra de 50 ml, entonces, la concentración será:

0,152 𝑚𝑔 𝐹𝑒
[𝐹𝑒] = = 3,04 𝑚𝑔 𝐹𝑒/𝐿
1𝐿
50 𝑚𝑙
1000 𝑚𝑙

Multiplicando por factor de dilución de 50/15, entonces, la concentración de hierro en la muestra


madre de 15 ml será:

50
[𝐹𝑒] = 3,04 𝑚𝑔 𝐹𝑒/𝐿 ∗
15

[𝐹𝑒] = 10,13̅ 𝑚𝑔 𝐹𝑒/𝐿

3. En la determinación de sólidos de un agua se utilizaron 120 ml de muestra y un crisol


de filtración con una masa inicial de 13.2845 g. Después de filtración y secado a 103 °C,
la masa fue de 13.3627 g. la calcinación posterior a 550°C dio una masa final de 13.3428
g. decir a qué tipo de solidos corresponde el ensayo y determinar el porcentaje de
volátiles con respecto al total.

Sólidos totales totales, STT=(masa a 103 °C – masa del crisol)/Volumen de la muestra


(13.3627 𝑔 − 13.2845 𝑔)
𝑆𝑇𝑇 = = 651.6667 𝑚𝑔/𝐿
0.120 𝐿
Sólidos fijos totales, SFT=(masa final a 550 °C-masa del crisol)/Volumen de la muestra
(13.3428 𝑔 − 13.2845 𝑔)
𝑆𝐹𝑇 = = 485.8333 𝑚𝑔/𝐿
0.120 𝐿
Por lo tanto, los volátiles corresponden a la diferencia entre los sólidos totales totales y los sólidos
fijos totales.

𝑆𝑉𝑇 = 𝑆𝑇𝑇 − 𝑆𝐹𝑇

𝑆𝑉𝑇 = 651.6667 − 485.8333 = 165.8334 𝑚𝑔/𝐿

Y su porcentaje
165.8334
%𝑆𝑉𝑇 = ∗ 100 = 25.4476%
651.6667
4. Una muestra de 100 ml de agua requiere 7.2 ml de H2SO4 – 0.025 N para alcanzar el
punto de vire de la fenolftaleína y 3.9 ml adicionales para alcanzar el punto de vire del
metil naranja. Determinar la cantidad total y el valor de cada una de las causas de
alcalinidad.

Determinación de Alcalinidad total


𝐴 ∗ 𝐵 ∗ 50000
𝐴𝑙𝑐𝑎𝑙𝑖𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑, mg CaCO3 /L =
𝑚𝐿 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎
Donde;

A. Volumen de ácido gastado en la titulación.


B. Normalidad del ácido.

Por lo tanto, para calcular la alcalinidad total (M) se tomar A como el volumen total
(7.2 + 3.9) ∗ 0.025 𝑁 ∗ 50000
𝑀=
100 𝑚𝐿
𝑀 = 138.75 mg CaCO3 /L

Ahora, se realiza lo mismo, pero hasta el viraje de la fenolftaleína (F)

7.2 𝑚𝐿 ∗ 0.025 𝑁 ∗ 50000


𝐹, mg CaCO3 /L =
100 𝑚𝐿

𝐹 = 90 mg CaCO3 /L

De acuerdo a las relaciones de alcalinidad

𝐹 > 𝑀/2

Entonces, la contribución a la alcalinidad por presencia de los grupos OH-

𝐴𝑙𝑐𝑎𝑙𝑖𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑, mg CaCO3 /L = 2𝐹 − 𝑀

𝐴𝑙𝑐𝑎𝑙𝑖𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 = 2(90) − 138.75 = 41.25 mg CaCO3 /L

Y la contribución a la alcalinidad por la presencia de carbonatos (𝐶𝑂32− )

𝐴𝑙𝑐𝑎𝑙𝑖𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑, mg CaCO3 /L = 2(𝑀 − 𝐹)

𝐴𝑙𝑐𝑎𝑙𝑖𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 = 2(138.75 − 90) = 97.5 mg CaCO3 /L


Fuente: [1] y [2].
5. Una muestra de agua presenta el siguiente análisis: 86 mg/L de calcio, 27 mg/L de
magnesio, 13 mg/L de sodio, 8mg/L de potasio, 146 mg/L de bicarbonatos, 215 mg/L de
sulfatos, y 173 mg/L de cloruros. Determinar la dureza total, la dureza carbonácea y la
dureza no carbonácea del agua.

La dureza se debe principalmente al calcio y magnesio de la muestra y se puede clasificar en:

a. Dureza carbonatada. Constituida por carbonatos y bicarbonatos


b. Dureza no carbonatada. Se debe a los cationes asociados con cationes sulfatos, cloruros y
nitratos.

Además, la alcalinidad se debe a los bicarbonatos de la muestra. Considerando además que estas son
dos propiedades que se relacionan, por lo tanto, es posible determinar la dureza carbonatada y no a
partir de la comparación entre dureza y alcalinidad total. Por lo tanto, la dureza total se obtiene de la
concentración de calcio (PM=40,078) y magnesio (PM=24,305) en CaCO3, entonces

𝐷𝑢𝑟𝑒𝑧𝑎 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = [Ca] + [Mg]


𝑚𝑔 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎 1 𝑚𝑒𝑞 𝐶𝑎 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 CaCO3 100 𝑚𝑔 CaCO3
[Ca] = 86
𝐿 40,078 𝑚𝑔 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎 1 𝑚𝑒𝑞 CaCO3 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 CaCO3

[Ca] = 214,582 mg CaCO3 /L


𝑚𝑔 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑔 1 𝑚𝑒𝑞 𝑀𝑔 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 CaCO3 100 𝑚𝑔 CaCO3
[Mg] = 27
𝐿 24,305 𝑚𝑔 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑔 1 𝑚𝑒𝑞 CaCO3 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 CaCO3

[Mg] = 111,088 mg CaCO3 /L


𝑚𝑔 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑔 1 𝑚𝑒𝑞 𝑀𝑔 1 𝑚𝑒𝑞 CaCO3 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 CaCO3 100 𝑚𝑔 CaCO3
[Mg] = 27
𝐿 24,305 𝑚𝑔 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑔 1 𝑚𝑒𝑞 𝑀𝑔 1 𝑚𝑒𝑞 CaCO3 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 CaCO3

Entonces

𝐷𝑢𝑟𝑒𝑧𝑎 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 325,66 mg CaCO3 /L

La alcalinidad total será igual a la cantidad de bicarbonato (PM=61) en la muestra:


𝑚𝑔 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑂3 1 𝑚𝑒𝑞 𝐻𝐶𝑂3 1 𝑚𝑒𝑞 CaCO3 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 CaCO3 100 𝑚𝑔 CaCO3
[𝐻𝐶𝑂3] = 146
𝐿 61 𝑚𝑔 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑂3 2 𝑚𝑒𝑞 𝐻𝐶𝑂3 1 𝑚𝑒𝑞 CaCO3 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 CaCO3

[HCO3] = 119,67 mg CaCO3 /L

Entonces

alcalinidad total = 119,67 mg CaCO3 /L

Como la alcalinidad total es menor que la dureza, entonces, la dureza carbonatada será igual a la
alcalinidad
Dureza carbonatada = 119,67 mg CaCO3 /L

Dureza no carbonatada = alcalinidad total − Dureza carbonatada

Dureza no carbonatada = 205,99 mg CaCO3 /L

Fuente: [1] y [2].

6. Los resultados del análisis de un agua fueron. Alcalinidad = 98 mg/L 𝑪𝒂𝑪𝑶𝟑 , calcio =
62 mg/L 𝑪𝒂𝑪𝑶𝟑 , temperatura 12°C, solidos disueltos totales = 160 mg/L, pH= 6.5.
Determinar los índices de saturación de Langelier, de Ryznar y de Agresividad.

- ÍNDICE DE SATURACIÓN DE LANGELIER (LSI)

Fuente: [3].

Con TDS en mg/L. Entonces, reemplazando

1
𝐴= = 0,0830
10(𝑙𝑜𝑔10 (160) − 1)

𝐵 = −13,12𝑙𝑜𝑔10 (12 + 273,2) + 34,55 = 2,338

𝐶 = 𝑙𝑜𝑔10 (62 mg/L 𝐶𝑎𝐶𝑂3 ) − 0,4 = 1,392

𝐷 = 𝑙𝑜𝑔10 ( 98 mg/L 𝐶𝑎𝐶𝑂3 ) = 1,991

𝑝𝐻𝑠𝑎𝑡 = 9,3 + 0,0830 + 2,338 − (1,392 + 1,991) = 8,338

𝐿𝑆𝐼(𝑠𝑖𝑚𝑝𝑙𝑖𝑓𝑖𝑐𝑎𝑑𝑜) = 6,5 − 8,338 = −1,838

De acuerdo a la clasificación del índice de saturación, para LSI < 0 es un agua con tendencia a ser
corrosiva
- ÍNDICE DE RYZNAR (RSI)

Fuente: [3].

De acuerdo al método del cálculo para el índice, el pHsat será igual al pHsat del LSI, entonces, el
índice será
𝑅𝑆𝐼 = 2 ∗ (8,338) − 6,5 =10,176

De acuerdo a la clasificación del índice de saturación, para RSI >9 es un agua intolerablemente
corrosiva

- ÍNDICE DE SATURACIÓN DE AGRESIVIDAD

Para el cálculo del índice de agresividad

𝐴𝐼 = (𝑝𝐻 + 𝑙𝑜𝑔(𝐴 ∗ 𝐻))


Donde;

AI. Índice de agresividad

A. Alcalinidad total (mg/L CaCO3)

H. dureza cálcica (mg/L CaCO3)

Entonces, reemplazando tenemos que el índice de agresividad es

𝐴𝐼 = (6.5 + 𝑙𝑜𝑔(98 ∗ 62)) = 10.28

Donde para valores del índice de agresividad entre 10 – 12 son aproximadamente corrosivas.

Fuente: [4].

7. Los resultados del análisis de un agua son nitrógeno orgánico = 12.0 mg/L N, nitritos =
2.4 mg/L N, nitratos = 3.9 mg/L N, nitrógeno amoniacal = 8.3 mg/L N, DBO después de
7 días de incubación = 326 mg/L. Suponiendo k = 0.16/d, determinar la DBO estándar,
la DBO ultima carbonácea y la DBO ultima combinada.

Cálculo de la DBO estándar (DBO5)

A partir de la formulación matemática, la etapa de oxidación se define como se ve a continuación:


𝑑𝐿
= −𝑘𝐿𝑡
𝑑𝑡
Y después de integrar, cambiar la base y despejar, se tiene

𝑦 = 𝐿(1 − 10−𝑘𝑡 )

Donde;

y. DBO ejercida en el tiempo t, mg/L


L. DBO remanente para t = 0, DBO última, mg/L
k. Constante de la tasa de oxidación, base decimal, d-1
t. Tiempo, d

Entonces, a partir de la información suministrada de la DBO7 (326 mg/L) podemos calcular la DBO
remanente en el tiempo t = 0

𝑦
𝐿=
(1 − 10−𝑘𝑡 )
𝑚𝑔
326 ⁄𝐿 𝑚𝑔
𝐿= −[0.16 𝑑 −1 (7 𝑑)] = 352.76 ⁄𝐿 𝑂2
(1 − 10 )

Por lo tanto, la demanda bioquímica de oxígeno estándar (DBO5)


−1 (5 𝑑)] 𝑚𝑔
𝑦 = 352.76(1 − 10−[0.16 𝑑 ) = 296.85 ⁄𝐿 𝑂2

Y la DBOu carbonácea (20 días)

−1 (20 𝑑)] 𝑚𝑔
𝑦 = 352.76(1 − 10−[0.16 𝑑 ) = 352.54 ⁄𝐿 𝑂2

Para calcular la DBO última combinada se suma de la DBO última carbonácea y DBO por
nitrificación (cantidad de oxígeno para oxidar el amoniaco más la cantidad de oxígeno para oxidar
los nitritos). Entonces, para calcular la DBO última por nitrificación tenemos la siguiente reacción
global de la oxidación del amoniaco

𝑁𝐻3 + 2𝑂2 → 𝑁𝑂3 + 𝐻 + 𝐻2 𝑂

Y los nitritos se oxidan de acuerdo a la siguiente reacción

2𝑁𝑂2 + 𝑂2 → 2𝑁𝑂3

Entonces, la cantidad de oxígeno para oxidar el amoniaco se calcula de la siguiente manera

𝑚𝑔 𝑑𝑒 𝑂2 𝑚𝑔 𝑑𝑒 𝑁𝐻3 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑁𝐻3 2 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑂2 32𝑚𝑔 𝑑𝑒 𝑂2


= 8,3 = 31.19
𝐿 𝐿 17,031 𝑚𝑔 𝑁𝐻3 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑁𝐻3 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑂2

Y para el cálculo de la cantidad de oxígeno para oxidar los nitritos

𝑚𝑔 𝑑𝑒 𝑂2 𝑚𝑔 𝑑𝑒 𝑁𝑂2 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑁𝑂2 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑂2 32𝑚𝑔 𝑑𝑒 𝑂2


= 2,4 ∗ ∗ ∗ = 0.83
𝐿 𝐿 46 𝑚𝑔 𝑁𝑂2 2 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑁𝑂2 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑂2

Por lo tanto, la DBO última combinada será

𝑚𝑔 𝑑𝑒 𝑂2⁄
𝐷𝐵𝑂𝑢 𝐶𝑜𝑚𝑏𝑖𝑛𝑎𝑑𝑎 = 31.19 + 0.83 + 352.54 = 384.56 𝐿

8. REFERENCIAS

[1] A. Londoño, G. Giraldo, and Á. Gutiérrez, Métodos analíticos para la evaluación


fisicoquímica del agua. Editorial Blanecolor Ltda 2010.
[2] R. Baird and L. Bridgewater, Standard methods for the examination of water and
wastewater (no. 27). Washington: American Public Health Association, 2017.
[3] M. P. E. Gonzales, M. Hernandez, "Cálculo de los índices de Langelier (simplificado)
Saturación (SM2330 revisado), Ryznar, Pockorius, Larson-Sckol, Dureza y Alcalinidad ", ed:
Fundación Centro Canario del Agua, 2010.
[4] M. F. Davil et al., "Survey of Corrosion and Scaling Potential Produced Water from Ilam
Water Treatment Plant," World Applied Sciences Journal, p. 2, 2009.

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