Practica 5

Fisicoquímica y Termodinámica
Práctica 4.-- Soluciones y diagramas de fases
1) Considerar que el volumen de una solución binaria a temperatura y presión constante es de la

forma V (n1, n2):
a. Mostrar que el volumen molar específico se puede escribir como:
𝜕𝑉 𝜕𝑉
𝑣=( ) 𝑥𝐴 + ( ) 𝑥
𝜕𝑛𝐴 𝑛 𝜕𝑛𝐵 𝑛 𝐵
𝐵 𝐴
b. Mostrar que en una mezcla de dos especies miscibles totales en estado de solución la variación
de volumen es:
∆𝑣𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = 𝑛𝐴 (𝑣̅𝐴 − 𝑣𝐴 ) + 𝑛𝐵 (𝑣̅𝐵 − 𝑣𝐵 )
𝜕𝑉
donde 𝑣̅𝑖 = ( ) es el volumen molar parcial de la especie i en solución, y 𝑣𝑖 su volumen
𝜕𝑛𝑖 𝑛
𝑗
específico.
2) En una solución binaria cuya energía libre de Gibbs es de la forma:

𝑔𝑠𝑜𝑙 = 𝜇𝐴0 𝑥𝐴 + 𝜇𝐵0 𝑥𝐵 + 𝑅𝑇(𝑥𝐴 𝑙𝑛𝑥𝐴 + 𝑥𝐵 𝑙𝑛𝑥𝐵 )
a. Evaluar cómo se comporta el potencial químico de cada una de las sustancias en solución en
función de la concentración molar parcial de dicha sustancia. ¿De qué tipo de solución se trata?
b. Graficar gsol en función de la composición del sistema y para diferentes valores de T.
c. ¿Cuál es el cambio de volumen que se produce al mezclar las sustancias A y B para formar la
solución?
d. Encuentre la entropía y entalpía de mezcla para esta solución.
3) A partir de las gráficas de g en función de la concentración, demostrar por qué aparecen las fases
de transición incompleta A+líquido y B+líquido en un sistema binario, si los componentes A y B son
completamente inmiscibles en fase sólida y forman solución ideal líquida
4) Los compuestos UO2 y BeO forman solución ideal líquida, pero son no miscibles en estado sólido.
Encontrar de manera gráfica (usando algún programa de graficación adecuado) la temperatura
eutéctica y la composición de la mezcla eutéctica. Datos para:
BeO) Tf=2830K, ΔHf= 17 kcal/mol, UO2) Tf= 3150K, ΔHf= 22,9 kcal/mol
5) Los compuestos NiO y MgO forman solución ideal sólida y solución ideal líquida, hallar los límites
de solubilidad para T= 2730K de manera gráfica. Datos para:
NiO) Tf=2257K, ΔHf= 12,1 kcal/mol, MgO) Tf=3073K, ΔHf= 18,5 kcal/mol
6) Los compuestos MgCl2 y MgF2 forman solución ideal líquida y son no miscibles en estado sólido,
halla los límites de solubilidad para T= 1173 K de manera gráfica. Datos para:
MgCl2) Tf = 987 K, ΔGf = 43905 - 43,644 T (J/mol)
MgF2) Tf = 2830 K, ΔGf = 58702 - 38,217 T (J/mol)
7) La energía libre específica de una sustancia binaria hipotética en estado de solución es:
∆𝑔 = 2𝑅𝑇(𝑥𝐴 𝑙𝑛𝑥𝐴 + 𝑥𝐵 𝑙𝑛𝑥𝐵 ) + 6000𝑥𝐴 𝑥𝐵 + 50𝑥𝐴 + 150𝑥𝐵
buscar para 140K la zona espinodal y la zona meta-estable de la solución.
8) La solución binaria Cu-Zn se comporta como una solución regular en estado líquido, sabiendo que
2
𝑅𝑇𝑙𝑛(𝛾𝑍𝑛 ) = −38300 𝑥𝐶𝑢 , encontrar:
a. 𝑙𝑛(𝛾𝐶𝑢 )
b. La temperatura a la que la solución deja de tener puntos espinodales.
9) Se midió la densidad en una mezcla de etanol con agua, los resultados fueron presentados en la
siguiente tabla:
Concentración de etanol en Densidad de la mezcla en

% en peso gr/cm3
0.0 0,99823
46 0,9224
48 0,9177
50 0,9131
52 0,9084
54 0,9034
56 0,8995
58 0,8956
100 0,7893
Halla el volumen molar parcial del etanol para una concentración en peso del 50%.
10) A partir de las curvas de enfriamiento adjuntas, que

pertenecen a la aleación de dos metales A y B.
a. Indica a qué tipo de aleación corresponde, razonando la
respuesta.
b. Dibuja el diagrama de equilibrio de fases
correspondiente.
11) Según el diagrama de fases de la aleación
Cu-Ni, responda las siguientes cuestiones:
a. Cuáles son las temperaturas de inicio y
fin del proceso de solidificación para las
siguientes composiciones: 20% Cu – 50%
Cu – 20% Ni
b. Cuál es la temperatura mínima a la que
encontraremos la aleación en fase líquida
para cualquier composición?
c. ¿A partir de qué porcentaje de Cu una
aleación estaría completamente líquida a
1300°C? ¿Y sólida?
12) Dos metales A y B son totalmente solubles en estado líquido y en estado sólido. Solidifican a 1200
y 700°C respectivamente. Se sabe que una aleación, con 80% de A, es totalmente líquida por encima
de 1150°C y sólida por debajo de 1000°C. Así mismo, otra aleación con el 40% de A, es totalmente
líquida por encima de 1000°C y sólida por debajo de 800°C.
a. Dibuje el diagrama de equilibrio indicando las fases presentes en cada zona
b. Analice lo que ocurre en el enfriamiento de una aleación con 50% de A, desde 1200°C hasta la
temperatura ambiente.
c. Para la aleación anterior a 1000°C, existe más de una fase? Si la respuesta es afirmativa, que
porcentaje hay de cada una?
13) En un crisol se depositan 12 gr de un metal A y 8 gr de un metal B. Tras calentamiento y fusión

total, la disolución líquida resultante se deja enfriar hasta la temperatura de 850°C. Para esta
coexisten dos fases (sólida y líquida), de las que se extraen muestras que se analizan químicamente.
Los resultados obtenidos presentados como % en masa del componente A son:
Cl = 53 (% de A en la fase líquida)
Cα = 63,5 (% de A en la fase sólida)
a. Realice un análisis de fases (número, fracción y constitución)
b. Determine la composición que presentará la aleación a una temperatura por debajo de la “línea
de solidus”
14) Dado el diagrama de fases para el sistema magnesia
- cal viva
a. Hacer los diagramas esquemáticos g-composición
para los cortes isotermales a 2500°C, a temperatura
eutéctica (TE) y a 2200°C.
b. Realizar un estudio isopletal a 40% de CaO,
determinando la composición del sistema (tipo de
fases que lo componen, proporción de las fases en el
sistema y proporción de cada componente en cada
fase) a las temperaturas: 2800°C, 2500°C, TE y
2200°C.
15) A partir del diagrama de fases de la aleación Pb-Sn determine:

a. En una aleación de composición de 40% de Sn,
cuál es la variación de temperatura durante el
proceso de solidificación?
b. Cuál es la composición de la aleación de punto
de fusión más bajo? Qué sucede con la
temperatura durante el proceso de solidificación
de esta aleación?
c. Calcula el número de fases, su composición y
proporción relativa para una aleación de 35% Sn
a 150 y 250°C.
16) Considera el diagrama de fases del sistema silica (SiO2) - alumina (Al2O3).
a. Describa todas las transformaciones
isotérmicas mostradas en el diagrama indicando
a que temperatura ocurren, su designación, las
fases involucradas y sus respectivas
composiciones químicas.
b. Estudie el enfriamiento lento desde la fase
líquida del cerámico Al2O3-40%SiO2 (%en peso).
c. Indique las temperaturas de inicio y final de la
solidificación para esta cerámica, así como la
composición del último líquido presente
d. A la menor temperatura del diagrama,
indique las fases que forman esta cerámica, así
como sus respectivas composiciones químicas y
proporciones relativas, distinguiendo entre las
fases primarias y secundarias existentes.
e. Explique con una ilustración esquemática cuál es la microestructura de esta cerámica para las
temperaturas más bajas del diagrama.
17) En la figura se reproduce el diagrama de fases del sistema estaño-oro y se han designado las
regiones monofásicas. Especificar temperatura y composición a las que ocurren transformaciones de
fase eutécticas, eutectoides, peritécticas, congruentes e incongruentes. Escribir la reacción que, en
cada punto, tiene lugar al enfriar.
18) Considere la porción del diagrama de fases Fe-C que se muestra.

a. Describa todas las transformaciones isotérmicas mostradas en el diagrama indicando a que
temperatura ocurren, su designación, las fases involucradas y sus respectivas composiciones
químicas.
b. Estudie el enfriamiento lento del acero con 1.0 wt%C desde la fase líquida hasta la temperatura
más baja indicada en el diagrama.
c. Indique las temperaturas a las que la solidificación de este acero comienza y termina, y la
composición del primer sólido en formarse y el último líquido en extinguirse.
d. Indique las fases que constituyen el acero a la temperatura más baja del diagrama, así como sus
respectivas composiciones químicas y proporciones relativas, distinguiendo entre las fases
primarias y secundarias existentes.
e. Explique con una ilustración esquemática cuál es la microestructura prevista para el acero para
las temperaturas más bajas del diagrama.
f. Estudie el enfriamiento lento del acero con 0.5 wt%C desde la fase líquida hasta la temperatura
más baja indicada en el diagrama.
g. Indique las temperaturas a las que la solidificación de este acero comienza y termina, y la
composición del primer sólido en formarse y el último líquido en extinguirse.
h. Indique las fases que constituyen el acero a la temperatura más baja del diagrama, así como sus
respectivas composiciones químicas y proporciones relativas.
i. Explique con una ilustración esquemática cuál es la microestructura prevista para el acero para
las temperaturas más bajas del diagrama.
19) En un diagrama de fases de un sistema binario, los metales A y B forman los compuestos
intermedios AB3 y A2B3. Las fases sólidas de A, B, AB3 y A2B3 son esencialmente inmiscibles entre
ellas, pero son completamente miscibles como líquidos. A y B funden a 600°C y 1100°C,
respectivamente. El compuesto A2B3 funde congruentemente a 900°C y forma un eutéctico con A en
20% de B a 450°C. El compuesto AB3 funde incongruentemente a 800°C. Este último y B forman
eutéctico en 95% de B a 650°C.
a. Dibujar esquemáticamente el diagrama de fases más simple para este sistema binario con toda
la información dada, identificando y rotulando todas las regiones con sus fases. Identifique para
cada región los grados de libertad usando la regla de las fases.
b. Identificar todos los puntos invariantes y las reacciones de transformación asociadas a ellos.
Que puede decir de los grados de libertad en los puntos invariantes?
Yapa

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1) Considerar que el volumen de una solución binaria a temperatura y presión constante es de la

2) En una solución binaria cuya energía libre de Gibbs es de la forma:

Concentración de etanol en Densidad de la mezcla en

10) A partir de las curvas de enfriamiento adjuntas, que

13) En un crisol se depositan 12 gr de un metal A y 8 gr de un metal B. Tras calentamiento y fusión

15) A partir del diagrama de fases de la aleación Pb-Sn determine:

18) Considere la porción del diagrama de fases Fe-C que se muestra.

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