UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

(Universidad del Perú, DECANA DE AMÉRICA)

FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA
DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE QUÍMICA ANALÍTICA E
INSTRUMENTACIÓN

VOLUMETRÍA DE PRECIPITACIÓN

Docente: Quím. Elizabeth Espinosa Descalzo

1. Cáceres Panay Jhonatan Daniel (13070084)

Integrantes:
2. Córdova Quispe Juan José (11070193)

Fecha de realizada la práctica: 22/05/17

Fecha de entrega de informe: 05/06/17

LIMA, PERÚ

2017
 ÍNDICE

1. Resumen Página 1

2. Introducción Página 2

3. Principios Teóricos Página 3

4. Detalles Experimentales Página 5

5. Tabulación de datos y resultados experimentales Página 9

6. Ejemplos de cálculos Página 10

7. Conclusiones y Recomendaciones Página 13

8. Lista de Referencias Página 16

 Página |1

RESUMEN

La práctica de Análisis Químico Volumétrico por Precipitación tiene los siguientes

objetivos:
 Determinar la presencia de cloruros por el Método de Mohr, para lo cual se efectúa
la titulación de una solución de nitrato de plata (bureta) con cloruro de sodio
(matráz) en presencia de cromato de potasio (matráz) como indicador interno que
determinará el punto final de la valoración, pues cuando todos los aniones cloruro
hayan reaccionado con los cationes plata empezará la precipitación de cromato de
plata (marrón rojizo) por exceso de titulante (nitrato de plata).
 Determinar la presencia de cloruros por el Método de Volhard, para lo cual se
efectúa dos procedimientos: En primer lugar se precipita al cloruro de plata y
luego se procede a titular con tiocianato de amonio en presencia de una sal férrica
como indicador interno que determinará el punto final de la valoración, pues
cuando todos los cationes plata hayan reaccionado con el tiocianato empezará la
precipitación del tiocianato férrico (marrón rojizo) por exceso de titulante
(tiocianato de amonio).
 Determinar la presencia del catión plata por el Método de Volhard, para los cual
se realiza una titulación directa entre la muestra con tiocianato de amonio en
presencia de indicador férrico y a pH ácido.
 Determinar la presencia del catión cinc, para lo cual se efectúa su precipitación
mediante titulación directa con ferrocianuro de potasio en presencia de acetato de
uranilo como indicador externo, el cual sobre una superficie alterna debe dar
coloración marrón.
 Página |2

INTRODUCCIÓN

Las reacciones de volumetría por precipitación más importantes se efectúan con nitrato
de plata como reactivo y se le conoce como métodos argentimétricos.
En estas determinaciones, conforme se agrega la solución valorada, se va formando un
precipitado y el punto final se puede observar por autoindicación o por indicadores.
El análisis químico volumétrico por precipitación tiene muchas aplicaciones en las
diferentes industrias, por ejemplo se aplica en la petroquímica para aislar a los metales
pesados de los combustibles, en la industria alimentaria, en el análisis de aguas y
solventes, etc.
 Página |3

PRINCIPIOS TEORICOS

1. DETERMINACIÓN DE CLORUROS POR EL MÉTODO DE MOHR.

Se basa en la precipitación fraccionada de 2 sales cuyas solubilidades tienen una

diferencia notoria, lo cual permite que cuando el primer ion acaba de precipitar el
segundo recién empieza, es el caso de la precipitación de los iones cloruros con
solución valorada de AgNO3 utilizando como indicador K2CrO4. Al término de la
titulación del ion cloruro, el ion Ag+ reacciona con el indicador indicando que se
ha llegado al punto final de la determinación de los cloruros.
Esta titulación se realiza en medio neutro o ligeramente alcalino a un pH 7-10,5.

2. DETERMINACIÓN DE CLORUROS POR MÉTODO DE VOLHARD.

Se basa en agregar a una muestra acidificada que contiene iones cloruros un

volumen en exceso de una solución valorada de AgNO3, el mismo que se
determina en una titulación por retorno con solución valorada de NH4SCN usando
como indicador interno una sal férrica. El punto final de la titulación se reconoce
por la aparición de un color rojizo debido a la formación del complejo
ferritiocianico. Las reacciones que se producen:

Ag+ + Cl-  AgCl(s) Blanco

Ag+ + CNS-  AgCNS(s) blanco

Fe+3 + 6CNS-  [Fe(CNS)6)3- solución rojiza.

3. DETERMINACIÓN DE LA PLATA EN UNA ALEACIÓN: MÉTODO DE

VOLHARD

Se realiza por el método directo, valorando una solución de plata en medio ácido
(HNO3) en presencia del indicador férrico, utilizándose como titulante NH4SCN
o KSCN.

4. DETERMINACIÓN DE ZINC CON FERROCIANURO DE POTASIO

Se basa en la titulación de zinc con solución valorada de ferrocianuro de potasio,

en medio neutro o ácido en caliente (60-80°C), la sal que se forma es muy
escasamente soluble de acuerdo a la reacción:

3Zn2+ + K+ + 2Fe(CN)6-4  Zn3K2[Fe(CN)6]2(s) blanco

 Página |4

Se utiliza un indicador externo el acetato de uranilo debido a que la reacción de

indicación no es irreversible y el precipitado pardo rojizo enmascara la reacción
principal. El indicador se coloca en una placa de toque, y la solución que se está
titulando se extrae con una bagueta, el punto final se produce cuando al tomar
contacto con el indicador éste se torna pardo rojizo. La reacción producida es:

UO2+2 + 2K+ + Fe(CN)6-4  K2UO2Fe(CN)6(S) pardo rojizo

 Página |5

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1. DETERMINACION DE CLORUROS POR EL METODO DE MOHR.

 Valoración de la solución AgNO3 0,1N: Se usa NaCl p.a. como patrón primario,
pesando aprox. 0,100g, colocamos en un Erlenmeyer de 250ml, añadimos 25ml
de agua destilada y valoramos con solución de AgNO3, en presencia de 10 gotas
de indicador K2CrO4 0.2M. determinamos el volumen gastado.
 Determinación de cloruros.

a) Preparación de la muestra: Pesamos 0,1539 de la muestra colocamos en un

Erlenmeyer de 250ml y agregamos 25ml de agua destilada, agitando hasta
disolver, añadimos 2 gotas de anaranjado de metilo, luego HNO3 gota a gota hasta
la coloración roja, añadimos cuidadosamente NaHCO3 sólido hasta que la
solución cambie a amarillo y después un pequeño exceso.
b) Titulación: Agregamos 5 gotas del indicador K2CrO4 0.2M y titulamos con
solución valorada de AgNO3 0.1N hasta ligera coloración rojo ladrillo, se realizó
sobre fondo blanco y agitándolo.
 Página |6

2. DETERMINACION DE CLORUROS POR METODO DE VOLHARD

 Valoración de la solución de NH4SCN 0,1 aprox.: Medimos con pipeta

volumétrica 5ml de solución valorada de AgNO3 añadimos 5 gotas de indicador
férrico y 3ml de HNO3 de D= 1,2 titulamos con solución de NH4SCN.
 Determinación de cloruros.

a) Preparación de la muestra: pesamos 0.1511g de muestra, pasamos en un

Erlenmeyer de 250ml y añadimos 25ml de agua destilada agitándolo hasta la
disolución completa y agregamos 10ml de HNO3 de d= 1,2 y añadimos 10ml de
la solución valorada de AgNO3 medida con pipeta volumétrica.
b) Titulación: Agregamos 5 gotas de indicador férrico y titulamos por retorno con
solución valorada de NH4SCN. Si el precipitado es mayor agregar 5ml de
nitrobenceno con la finalidad de cubrir el precipitado y anotamos el volumen
gastado de tiocianato.

3. DETERMINACION DE PLATA EN UNA ALEACION (METODO DE

VOLHARD)

a) Preparación de la muestra: Pesamos aproximadamente 2,00g de muestra

transferimos en un vaso de 250ml agregamos 5ml de agua y 10ml de HNO3
concentrado, tapamos con vidrio de reloj y calentamos suavemente hasta que la
muestra se haya disuelto en su totalidad luego agregamos 50 mL de agua destilada
y hervimos por 5 ml (para eliminar los vapores nitrosos). Vaciamos la solución en
una fiola de 250ml lavando el vaso con pequeños volúmenes de agua, enrasamos
y homogenizamos la solución.
 Página |7

b) Determinación de la ley de plata: Tomamos 10ml de esta solución, vertemos en

un Erlenmeyer de 250ml agregamos 25ml de agua después 5 gotas del indicador
férrico y titulamos con una solución valorada de NH4SCN.

4. DETERMINACION DE ZINC CON FERROCIANURO DE POTASIO

 Estandarización de K4Fe(CN)6: Pesamos aproximadamente 0,1g de zinc,

agregamos 10ml de HCl 6N y calentamos hasta disolver, diluimos con 20ml de
agua destilada, añadimos amoniaco hasta la alcanilidad con ayuda de papel
tornasol, acidificamos con HCl concentrado y 3ml en exceso, diluimos a 100ml
calentamos y titulamos en caliente con la solución de K4Fe(CN)6.
 Determinación de zinc.

a) Preparación de la muestra: pesamos 0.0621g de la muestra, transferimos en un

vaso de 250ml agregamos 10ml de HCl 12M y calentamos ligeramente, añadimos
10ml de HNO3 16M y continuamos el calentamiento hasta la completa
descomposición de la muestra, llevamos a seco mediante calor suave y dejamos
en la plancha por 5 min. Sacamos del calor, dejamos enfriar y agregamos 5ml de
HCl concentrado, calentamos de nuevo hasta la sequedad (para expulsar los
compuestos nitrosos).
b) Precipitación: Enfriamos y agregamos 50ml de agua destilada, calentamos
agitando, sacamos del calor y agregamos amoniaco (para eliminar el hierro) 15M
gota a gota hasta la alcalinidad (turbidez). Agregamos 15ml de solución extractiva
(NH4OH + NH4Cl), hervimos por 3min. Retiramos del calor y filtramos en
caliente por medio de un filtro rápido, lavándolo unas 5 veces con pequeños
volúmenes de agua caliente, recibimos el filtro en un vaso de 400ml. (reservamos
el precipitado para el análisis de Fe por permanganometria).
c) Titulación: Colocamos en el líquido (filtrado) un trozo de papel tornasol,
agregamos HCl concentrado gota a gota hasta neutralizar, luego 3ml en exceso de
HCl y gránulos de Pb en pequeña cantidad. Ponemos a hervir hasta que el cobre
presente en la muestra se deposite sobre los gránulos de Pb (15min.). sacamos del
calor y titulamos en caliente con la solución valorada de K4Fe(CN)6 agregando
cuidadosamente y probando con la ayuda de la bagueta una gota del sobrenadante
sobre el líquido del indicador externo. Cuando aparezca la coloración pardusca,
la titulación ha terminado.
Página |8
 Página |9

TABLAS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES

TABLA N°1
Masa de NaCl Volumen gastado de AgNO3 Normalidad de AgNO3
0,0965 g 20 mL 0,1202 N

TABLA N°2
Masa de muestra NaCl Volumen de AgNO3 % Cl- % NaCl
0,1645 g 3,1 mL 8,03 % 13,24 %

TABLA N°3
N (AgNO3) V (AgNO3) N (NH4SCN) V (NH4SCN)
0,1202 N 5 mL 0,1252 N 4,8 mL

TABLA N°4
Masa muestra V (AgNO3) V (NH4SCN) N (NH4SCN) % Cl- % NaCl
0,1580 g 10 mL 6,8 mL 0,1252 N 7,87 % 12,97 %

TABLA N°5
Masa aleación V (NH4SCN) N (NH4SCN) Ley de Ag
0,3660 g 3 mL 0,1252 N 110

TABLA N°6
Masa de Zn V (K4Fe(CN)6) Título (K4Fe(CN)6) N (K4Fe(CN)6)
0,1040 g 15,5 mL 6,86(10)-3 0,1024 N

TABLA N°7
Masa de Zn V (K4Fe(CN)6) % Zn2+ % ZnS
0,1185 g 7,1 mL 41,10 % 61,21 %
 P á g i n a | 10

EJEMPLOS DE CÁLCULOS

1. RESPECTO A LA TABLA N°1 y N°2

𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑁𝑎𝐶𝑙
𝑁( 𝐴𝑔𝑁𝑂3 ) =
𝑚𝐸𝑞(𝑁𝑎𝐶𝑙) ∗ 𝑉( 𝐴𝑔𝑁𝑂3 )

0,0965 𝑔
𝑁( 𝐴𝑔𝑁𝑂3 ) =
0,040 𝑔/𝑚𝐸𝑞 ∗ 20 𝑚𝐿
𝑁( 𝐴𝑔𝑁𝑂3 ) = 0,1202 𝑁

𝑁( 𝐴𝑔𝑁𝑂3 )∗ 𝑉( 𝐴𝑔𝑁𝑂3 )∗ 𝑚𝐸𝑞−𝐶𝑙∗100 %

%Cl- =
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎
0,1202 𝑁∗3,1 𝑚𝐿 ∗0,0345 𝑔/𝑚𝐸𝑞 ∗100%
%Cl- =
0,1645 𝑔

%Cl- = 8,03 %

𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟 𝑁𝑎𝐶𝑙

%NaCl = %Cl- *
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑎𝑡ó𝑚𝑖𝑐𝑎 𝐶𝑙
58,45 𝑔/𝑚𝑜𝑙
%NaCl = 8,03% *
35,45 𝑔/𝑚𝑜𝑙

%NaCl = 13,24 %

2. RESPECTO A LA TABLA N°3 y N°4

N (AgNO3) * V (AgNO3) = N (NH4SCN) * V (NH4SCN)

0,1202 N * 5 mL = N (NH4SCN) * 4,18 mL
N (NH4SCN) = 0,1252 N
 P á g i n a | 11

[𝑁( 𝐴𝑔𝑁𝑂3 )∗ 𝑉( 𝐴𝑔𝑁𝑂3 )−𝑁(𝑁𝐻4𝑆𝐶𝑁)∗𝑉(𝑁𝐻4𝑆𝐶𝑁)]∗ 𝑚𝐸𝑞−𝐶𝑙∗100 %

%Cl- =
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎
[(0,1202∗10)−(6,8 ∗ 0,1252)] ∗ 0,03545 ∗ 100 %
%Cl- =
0,1580 𝑔

%Cl- = 7,87 %
𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟 𝑁𝑎𝐶𝑙
%NaCl = %Cl- *
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑎𝑡ó𝑚𝑖𝑐𝑎 𝐶𝑙
58,45 𝑔/𝑚𝑜𝑙
%NaCl = 7,87% *
35,45 𝑔/𝑚𝑜𝑙

%NaCl = 12,97 %

3. RESPECTO A LA TABLA N°5

N(NH4 SCN)∗V(NH4 SCN) ∗ mEq de Ag ∗ 1000

LEY DE Ag =
masa de muestra

3 mL ∗ 0,1252 N ∗ 0,108 g/mEq∗1000

LEY DE Ag =
0,3660 g

LEY DE Ag = 110

4. RESPECTO A LA TABLA N°6 y N°7

𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑍𝑛
TÍTULO (K4Fe(CN)6) =
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑔𝑎𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 𝑑𝑒 (𝐾4 Fe(CN)6)

0,1040 𝑔
TÍTULO (K4Fe(CN)6) =
15,5 𝑚𝐿

TÍTULO (K4Fe(CN)6) = 6,86 * 10-3 g/mL

𝑉(𝐾4 𝐹𝑒(𝐶𝑁)6 ) ∗ 𝑇Í𝑇𝑈𝐿𝑂 ∗ 100

%Zn2+ =
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎
7,1 𝑚𝐿 ∗ 6,86∗ 10−3 ∗ 100
%Zn2+ =
0,1185 𝑔

%Zn2+ = 41,10 %
 P á g i n a | 12

𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟 𝑍𝑛𝑆

%ZnS = %Zn2+ *
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑎𝑡ó𝑚𝑖𝑐𝑎 𝑍𝑛
97,4 𝑔/𝑚𝑜𝑙
%ZnS = 41,10% *
65,4 𝑔/𝑚𝑜𝑙

%ZnS = 61,21 %
 P á g i n a | 13

VALORACIÓN DEL AgNO3 SEGÚN DATOS REGISTRADOS POR LOS

ALUMNOS

0.1009 VALOR MÁXIMO

0.1018
0.1015
0.0997 RANGO = Valor máximo - Valor mínimo
0.0993
RANGO = 0,0009
0.0992
0.0977
0.0972
0.0954
0.0947 VALOR MÍNIMO

Cociente de descarte (Q) para 10 observaciones al 95% = 0,466

|0,0947−0,0954|
 Q mínimo =
0,0009
Q mínimo = 0,778 por lo tanto al ser un valor mayor al Q teórico, se debe
eliminar
|0,1009−0,1018|
 Q máximo=
0,0009
Q máximo= -1 por lo tanto al ser un valor mayor al Q teórico, se debe eliminar.

VALOR MÁXIMO

RANGO = 0,1018 – 0,0954

RANGO = 0,0064

VALOR MÍNIMO
 P á g i n a | 14

Cociente de descarte (Q) para 8 observaciones al 95% = 0,526

|0,0954−0,0972|
 Q mínimo = = 0,281 por lo tanto al ser menor al Q
0,0064
teórico, se queda.

|0,1018−0,1015|
 Q máximo= = 0,047 por lo tanto al ser menor al Q
0,0064
teórico, se queda.

Xi X Xi - X (X i − X)2
0,1018 0,0991 0,0027 7,29*10-6
0,1015 0,0991 0,0024 5,76*10-6
0,0997 0,0991 0,0006 3,6*10-7
0,0993 0,0991 0,0002 4,0*10-8
0,0992 0,0991 0,0001 1,0*10-8
0,0977 0,0991 -0,0014 1,96*10-6
0,0972 0,0991 -0,0019 3,61*10-6
0,0954 0,0991 -0,0037 1,37*10-5

 T de Student para 7 grados de libertad al 95% = 2,36

 Cálculo del límite de confianza

𝑇𝑆
μ=𝑋∗
√𝑛
2,36 ∗2,17∗10−3
μ = 0,0991 ±
√8

μ1 = 0,1009
μ2 = 0,0973
 P á g i n a | 15

CONCLUSIONES

 La determinación de cloruros por el método de Mohr es la precipitación fraccionada

de 2 sales cuyas solubilidades tienen una clara diferencia lo que hace que precipite
primero el cloruro de plata y luego el cromato de plata como punto final en medio
neutro o alcalino.
 El método de Volhard se diferencia del método de Mohr al hecho de que el medio
debe ser ácido y se titula por retorno, es decir el exceso de nitrato de plata con
tiocianato de amonio, empleando una sal férrica como indicador.
 En la determinación de la Ley de Plata se demuestra que la muestra no era pura,
debido a su bajo valor y al color obtenido.
 En la determinación de cinc con ferrocianuro se utilizó un indicador externo de
nitrato de uranilo, el cual se colocó en una placa de toque porque sinó entraría en
reacción con el ferrocianuro.
 P á g i n a | 16

BIBLIOGRAFÍA

 WIKIPEDIA, la enciclopedia libre: www.wikipedia.com.pe

 Manual de laboratorio de Química Analítica Cuantitativa, FQIQ-UNMSM.
 Análisis Químico Cuantitativo:
Guía de teoría_Quím. Inés Delmas.