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TERMOQUIMICA
Ing. Gabriela Abad F, MSc

La sociedad moderna depende de la
energía para su existencia.
Energía → factor importante en
crecimiento de las economías en los
países.
Con la excepción de la energía solar,
mayor parte de la energía utilizada
en nuestra vida diaria proviene de
las reacciones químicas.
TERMODINAMICA → estudio de la energía
y sus transformaciones
◦ thérme: calor
◦ dy’namis: dinámico
◦ Fuerza que produce movimiento
TERMOQUIMICA → estudia las relaciones

entre las reacciones químicas y los cambios
de energía que implican calor
• Átomos libres
• Mayor energía
• Menor estabilidad
Energía liberada
(Energía de formación del enlace)
• Átomos enlazados
• Menor energía
• Mayor estabilidad
En las reacciones químicas se produce absorción o desprendimiento de calor

debido a que,
◦ la rotura de un enlace requiere energía
◦ la formación de un enlace libera energía
◦ En los cambios químicos se produce variaciones de energía.

ENERGIA
Energía → capacidad para efectuar un trabajo o transferir
calor.
◦ Trabajo: energía utilizada para mover un objeto
◦ Calor: energía empleada para incrementar la
temperatura de un objeto
ENERGIA CINETICA:
Energía de movimiento
La magnitud de la energía cinética, 𝐸𝑘 , de un objeto depende de
su masa, 𝑚, y su velocidad, 𝑣.
1
𝐸𝑘 = 𝑚𝑣 2
2
Se incrementa cuando aumenta su velocidad
En química, existe interés en la energía cinética de los átomos y
las moléculas. Esas partículas, a pesar de que son muy
pequeñas para observarlas, tienen masa y están en movimiento,
por lo que poseen energía cinética.
ENERGIA POTENCIAL:
Energía en virtud de su posición
Energía almacenada
Un ciclista en la cima de una colina (izq.) tiene
energía potencial elevada. Al rodar cuesta
abajo (der.), la energía potencial del ciclista se
convierte en energía cinética, de modo que la
energía potencial es menor en la base de la
colina que en la cima.
UNIDADES DE ENERGIA
En el Sistema Internacional su unidad es el Joule (J); 1 J =
1kg m2/s2.
Tradicionalmente, los cambios de energía que
acompañan a las reacciones químicas se expresan en
calorías.
◦ Caloría (cal): energía requerida para elevar la
temperatura de 1 g de agua de 14,5 °C a 15,5 °C.
◦ 1 cal = 4.184 J
CALOR TEMPERATURA
Independiente
Depende de la
Cantidad de de la velocidad
velocidad de las No es energía,
energía térmica de las
partículas, es una medida
contenida en un partículas,
número, de ella
objeto número,
tamaño y tipo
tamaño y tipo
1 kg
1g 70000 cal
1 mg 70 cal 70°C
0,07 cal 70°C
70°C
Misma temperatura, distinta cantidad de calor

SISTEMAS Y
ENTORNOS
SISTEMA: Ente físico que se quiere llegar a caracterizar cuando
se esta trabajando un problema particular y que, por lo tanto,
se busca aislar imaginariamente del entorno que lo rodea, para
enfocar toda la atención en su análisis.
Cuando observamos una reacción química en el laboratorio, las

sustancias químicas generalmente constituyen el sistema. El
recipiente y todo lo que está más allá se considera el entorno.
Porción del universo sujeta a estudio.

ALREDEDORES O ENTORNO: todo aquello que rodea al sistema y tiene
incidencia directa en su comportamiento.
PAREDES O FRONTERAS: dispositivos reales o imaginarios que separan al
sistema de sus alrededores.
UNIVERSO TERMODINÁMICO: conjunto que resulta al considerar el sistema, sus
alrededores y las paredes.
CLASES DE SISTEMAS
◦ SISTEMA ABIERTO: puede intercambiar con el exterior materia y energía.

◦ Los seres vivos somos sistemas abiertos
◦ SISTEMA CERRADO: no puede intercambiar materia con el exterior, pero si

energía. En estos se cumple la ley de la conservación de la masa.
◦ Estos son los sistemas más fáciles de estudiar.
◦ SISTEMA AISLADO: no puede intercambiar con el ambiente ni materia ni

energía.
INTERACCION: Hay una interacción entre el
sistema y sus alrededores cuando un cambio en
una o más de las propiedades de uno de ellos
produce un cambio en una o más de las
propiedades del otro.
Un sistema se mantendrá aislado mientras no
presente algún tipo de interacción con su
entorno.
No permiten
PAREDES RIGIDAS
interacción mecánica
Permiten interacciones
PAREDES MÓVILES
CLASIFICACION DE LAS mecánicas
Permiten el paso de
PAREDES DIATÉRMICAS
calor
PAREDES
No permiten el paso de
PAREDES ADIABÁTICAS
calor
PAREDES No permiten
IMPERMEABLES intercambio de materia
Permiten intercambio
PAREDES PERMEABLES
de materia
PAREDES Permiten intercambio

SEMIPERMEABLES selectivo de materia
ENERGIA INTERNA
La energía total de un
sistema es la suma de
todas las energías cinéticas
y potenciales de sus partes
componentes. Esta energía
total se denomina energía
interna del sistema. Hidrógeno y oxígeno gaseosos en un
cilindro. la energía total incluye no sólo los
movimientos e interacciones de las
moléculas de H2 y O2 mismas, sino también
de los núcleos y electrones que las
constituyen.
Energía asociada con el movimiento aleatorio y
desordenado de las moléculas. Está en una escala
separada de la energía macroscópica ordenada,
que se asocia con los objetos en movimiento. Se
refiere a la energía microscópica invisible de la
escala atómica y molecular.
Por ejemplo, un vaso de agua a temperatura ambiente sobre
una mesa, no tiene energía aparente, ya
sea potencial o cinética. Pero en escala microscópica, es un
hervidero de moléculas de alta velocidad que viajan a
cientos de metros por segundo.
El cambio de energía interna, ΔE, se define como la diferencia entre la energía
interna del sistema al término de un proceso y la que tenia al principio:
∆𝑬 = 𝑬𝒇𝒊𝒏𝒂𝒍 − 𝑬𝒊𝒏𝒊𝒄𝒊𝒂𝒍
Las cantidades termodinámicas como ∆𝐸 tienen tres partes:
◦ un numero y una unidad que dan la magnitud del cambio, y
◦ un signo que da la dirección. Se obtiene:
◦ ∆𝐸 𝑝𝑜𝑠𝑖𝑡𝑖𝑣𝑜 cuando 𝑬𝒇𝒊𝒏𝒂𝒍 > 𝑬𝒊𝒏𝒊𝒄𝒊𝒂𝒍 , lo que indica que el sistema ganó
energía de su entorno.
◦ ∆𝐸 𝑛𝑒𝑔𝑎𝑡𝑖𝑣𝑜 cuando 𝑬𝒇𝒊𝒏𝒂𝒍 < 𝑬𝒊𝒏𝒊𝒄𝒊𝒂𝒍 , lo que indica que el sistema
perdió energía a su entorno.
En una reacción química el estado inicial del sistema se refiere a los reactivos
y el estado final se refiere a los productos.
RELACION ENTRE
∆𝑬, CALOR Y
TRABAJO
Cualquier sistema puede intercambiar energía con su entorno en dos
formas generales, como calor o como trabajo.
La energía interna de un sistema cambia de magnitud cuando se
agrega calor al sistema o se extrae de él, o cuando se hace trabajo
sobre éste o viceversa.
∆𝑬 = 𝒒 + 𝒘
CRITERIO DE SIGNOS
−𝑊: el trabajo es efectuado por el sistema
+𝑊: el trabajo es efectuado sobre el sistema
+𝑄: el calor es absorbido por el sistema
−𝑄: el calor es liberado por el sistema
Ejercicio:
Se encienden los gases de hidrogeno y oxigeno contenidos en un cilindro. Al
ocurrir la reacción, el sistema pierde 2360 J de calor al entorno. Además, la
reacción hace que el pistón se eleve al expandirse los gases calientes. El gas
en expansión efectúa 790 J de trabajo sobre el entorno al empujar contra la
atmosfera. Calcule el cambio de energía interna del sistema.
Solución:
∆𝐸 = 𝑞 + 𝑤 = −2360 𝐽 + −790 𝐽 = −3150 𝐽
Se ha transferido 3150 J de energía del sistema al entorno.

PROCESOS
ENDOTERMICOS Y
EXOTERMICOS
PROCESO ENDOTERMICO
Proceso en el que el sistema absorbe calor.
Durante un proceso endotérmico, fluye calor desde el
entorno hacia adentro del sistema.
PROCESO EXOTERMICO
Proceso que produce desprendimiento de calor.
Durante un proceso exotérmico fluye calor hacia afuera
del sistema, hacia el entorno. Ejemplos:
◦ La reacción de aluminio en polvo con 𝐹𝑒2 𝑂3 (la
reacción de termita) es muy exotérmica. La reacción
procede vigorosamente para formar 𝐴𝑙2 𝑂3 y hierro
fundido:
2𝐴𝑙 𝑠 + 𝐹𝑒2 𝑂3 𝑠 → 𝐴𝑙2 𝑂3 𝑠 + 2𝐹𝑒 𝑙 .
ENTALPIA
Cantidad de calor liberado o absorbido en una reacción en
condiciones de presión constante.
Se denota con la letra 𝐻.
No podemos medir la entalpia de un sistema, pero sí podemos medir
el cambio de entalpia, que se representa con el símbolo ∆𝐻.
El cambio de entalpia , ∆𝐻, es igual al calor, 𝑞𝑝 , que el sistema gana o
pierde cuando el proceso se lleva a cabo a presión constante:
∆𝑯 = 𝑯𝒇𝒊𝒏𝒂𝒍 − 𝑯𝒊𝒏𝒊𝒄𝒊𝒂𝒍 = 𝒒𝒑
El signo de ∆𝐻 indica la dirección de la transferencia de calor
durante un proceso que ocurre a presión constante.
◦ ∆𝐻 positivo: el sistema ganó calor de su entorno, el proceso
es endotérmico.
◦ ∆𝐻 negativo: el sistema liberó calor al entorno, el proceso es
exotérmico.
ENTALPIAS DE
REACCION
El cambio de entalpia para una reacción química está dado por la entalpia de
los productos menos la de los reactivos:
∆𝑯 = 𝑯 𝒑𝒓𝒐𝒅𝒖𝒄𝒕𝒐𝒔 − 𝑯 𝒓𝒆𝒂𝒄𝒕𝒊𝒗𝒐𝒔
El cambio de entalpia que acompaña a una reacción se denomina entalpia de

reacción ∆𝐻𝑟 .
Las ecuaciones químicas balanceadas en la cuales se indica la entalpia de

reacción asociada, se denominan ecuaciones termoquímicas.
2𝐻2 𝑔 + 𝑂2 𝑔 → 2𝐻2 𝑂 𝑔 ∆𝐻 = −483.6 𝑘𝐽

Las pautas siguientes nos ayudan a utilizar las ecuaciones
termoquímicas:
La entalpia es una propiedad extensiva. Este hecho implica que la magnitud

∆𝐻 es directamente proporcional a la cantidad de reactivo consumido en el
proceso.
𝐶𝐻4 𝑔 + 2𝑂2 𝑔 → 𝐶𝑂2 𝑔 + 2𝐻2 𝑂 𝑔 ∆𝐻 = −802 𝑘𝐽
Puesto que la combustión de 1 mol de 𝐶𝐻4 con 2 moles de 𝑂2 produce 802 kJ

de calor, la combustión del doble de esta cantidad (2 moles de 𝐶𝐻4 con 4
moles de 𝑂2 ) producirá el doble de calor, 1604 kJ.
termoquímicas:
El cambio de entalpia para una reacción tiene la misma magnitud pero signo
opuesto que ∆𝐻 para la reacción inversa. Por ejemplo, si invertimos la
ecuación anterior, ∆𝐻 para el proceso es +802 kJ:
𝐶𝑂2 𝑔 + 2𝐻2 𝑂 𝑔 → 𝐶𝐻4 𝑔 + 2𝑂2 𝑔 ∆𝐻 = 802 𝑘𝐽
Por la ecuación ∆𝐻 = 𝐻 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − 𝐻(𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠), es evidente que la

inversión de los productos y los reactivos da pie a la misma magnitud pero a
un cambio de signo para ∆𝐻.
termoquímicas:
El cambio de entalpia para una reacción depende del estado de los reactivos y
de los productos.
Si el producto de la combustión de metano fuera 𝐻2 𝑂 liquida en lugar de

𝐻2 𝑂 gaseosa, ∆𝐻 sería -890 kJ en lugar de -802 kJ. Hay más calor disponible
para transferirse al entorno porque se libera 88 kJ cuando 2 moles de agua
gaseosa se convierten en agua líquida:
2𝐻2 𝑂 𝑔 → 2𝐻2 𝑂 𝑙 ∆𝐻 = −88𝑘𝐽

LEY DE HESS
La ley de Hess dice que si una reacción se efectúa en una serie de
pasos, ∆𝐻 para la reacción será igual a la suma de los cambios de
entalpia para los pasos individuales.
∆𝐻 depende sólo de la cantidad de materia que sufre el cambio y de

la naturaleza del estado inicial de los reactivos y el estado final de los
productos; es independiente del numero de pasos y de la naturaleza
especifica del camino por el cual se lleva a cabo la reacción.
Por ejemplo, la combustión de metano gaseoso, 𝐶𝐻4 (𝑔), para formar
𝐶𝑂2 (𝑔) y agua liquida puede considerarse como un proceso de dos
pasos:
◦ La combustión de 𝐶𝐻4 (𝑔) para formar 𝐶𝑂2 (𝑔) y agua gaseosa, 𝐻2 𝑂 𝑔 ,
y
◦ La condensación de agua gaseosa para formar agua líquida, 𝐻2 𝑂 𝑙 .
ENTALPIAS DE
FORMACION
El cambio de entalpia asociado a la formación de un compuesto a partir de
los elementos que lo constituyen se denomina entalpia de formación ∆𝐻𝑓 .
La entalpia estándar (∆𝐻𝑜 ) de una reacción se define como el cambio de

entalpia cuando todos los reactivos y productos están en su estado estándar
(1 atm y 25 °C).
Por convención, la entalpia estándar de formación de los elementos puros es

cero porque no se requiere una reacción de formación si el elemento ya está
en su estado estándar. Así, los valores de ∆𝐻𝑓𝑜 para 𝐶(𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜) ,
𝐻2 𝑔 , 𝑂2 𝑔 y los estados estándar de otros elementos son cero por
definición.
La entalpia de formación se expresa en J/mol o en KJ/mol.

EMPLEO DE ENTALPIAS DE FORMACION PARA
CALCULAR ENTALPIAS DE REACCION
∆𝑯𝒐𝒇 = 𝒏 ∆𝑯𝒐𝒇 (𝒑𝒓𝒐𝒅𝒖𝒄𝒕𝒐𝒔) − 𝒎 ∆𝑯𝒐𝒇 (𝒓𝒆𝒂𝒄𝒕𝒊𝒗𝒐𝒔)

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TERMOQUIMICA

Ing. Gabriela Abad F, MSc

TERMOQUIMICA → estudia las relaciones

En las reacciones químicas se produce absorción o desprendimiento de calor

◦ En los cambios químicos se produce variaciones de energía.

Misma temperatura, distinta cantidad de calor

Cuando observamos una reacción química en el laboratorio, las

Porción del universo sujeta a estudio.

◦ SISTEMA ABIERTO: puede intercambiar con el exterior materia y energía.

◦ SISTEMA CERRADO: no puede intercambiar materia con el exterior, pero si

◦ SISTEMA AISLADO: no puede intercambiar con el ambiente ni materia ni

PAREDES Permiten intercambio

Se ha transferido 3150 J de energía del sistema al entorno.

El cambio de entalpia que acompaña a una reacción se denomina entalpia de

Las ecuaciones químicas balanceadas en la cuales se indica la entalpia de

2𝐻2 𝑔 + 𝑂2 𝑔 → 2𝐻2 𝑂 𝑔 ∆𝐻 = −483.6 𝑘𝐽

La entalpia es una propiedad extensiva. Este hecho implica que la magnitud

𝐶𝐻4 𝑔 + 2𝑂2 𝑔 → 𝐶𝑂2 𝑔 + 2𝐻2 𝑂 𝑔 ∆𝐻 = −802 𝑘𝐽

Puesto que la combustión de 1 mol de 𝐶𝐻4 con 2 moles de 𝑂2 produce 802 kJ

𝐶𝑂2 𝑔 + 2𝐻2 𝑂 𝑔 → 𝐶𝐻4 𝑔 + 2𝑂2 𝑔 ∆𝐻 = 802 𝑘𝐽

Por la ecuación ∆𝐻 = 𝐻 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − 𝐻(𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠), es evidente que la

Si el producto de la combustión de metano fuera 𝐻2 𝑂 liquida en lugar de

2𝐻2 𝑂 𝑔 → 2𝐻2 𝑂 𝑙 ∆𝐻 = −88𝑘𝐽

∆𝐻 depende sólo de la cantidad de materia que sufre el cambio y de

La entalpia estándar (∆𝐻𝑜 ) de una reacción se define como el cambio de

Por convención, la entalpia estándar de formación de los elementos puros es

La entalpia de formación se expresa en J/mol o en KJ/mol.

∆𝑯𝒐𝒇 = 𝒏 ∆𝑯𝒐𝒇 (𝒑𝒓𝒐𝒅𝒖𝒄𝒕𝒐𝒔) − 𝒎 ∆𝑯𝒐𝒇 (𝒓𝒆𝒂𝒄𝒕𝒊𝒗𝒐𝒔)

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