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Práctica 2 Cinética

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INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA E INDUSTRIAS


EXTRACTIVAS

LABORATORIO DE CINÉTICA Y REACTORES HOMOGENEOS

PRÁCTICA 2. “OBTENCIÓN DE LA ECUACIÓN DE VELOCIDAD PARA


LA REACCIÓN DE SAPONIFICACIÓN DEL ACETATO DE ETILO,
MEDIANTE EL MÉTODO INTEGRAL Y DIFERENCIAL”.

PROF. LÓPEZ MÉRIDA EVA


EQUIPO:
“LOS CINÉTICOS”
ARREGUI VELASCO ROXANNA
ESCOBAR BRUNO RODRIGO
VALERIA HIGUERA MARTÍNEZ
JUÁREZ JUÁREZ YESICA

GRUPO: 3IM53
FECHA DE ENTREGA: 07/03/19
OBJETIVOS
 Aplicar en el tratamiento de datos experimentales los métodos: integral y
diferencial para la determinación de:
1. El orden de reacción.
2. La constante de velocidad.
3. El tiempo de vida media.
 Definir la exactitud y/o la aproximación de cada método mediante la
comparación de los resultados obtenidos con respecto a los datos teóricos
existentes.
RESUMEN
A través de diferentes métodos podemos obtener la medición de datos cinéticos que están
presentes en una reacción química. Ésta práctica pretende demostrar como a través de dos
diferentes métodos numéricos los cuales son el diferencial y el integral, se puede obtener
el orden de la reacción, la constante de velocidad y el tiempo de vida media de la reacción.
En el orden de reacción, las velocidades de reacción son proporcionales a las
concentraciones (o cualquier otra propiedad como la presión) de los reactivos elevados a
una potencia conocida como orden de reacción o dicho de otra manera, el orden de
reacción es la suma de los exponentes de las concentraciones (o cualquier otra propiedad)
en la ley de velocidad de reacción, siendo el valor máximo encontrado de n=3. Por otro lado,
la velocidad de reacción es el número de moles por unidad de volumen de una sustancia
que reaccionan en una unidad de tiempo determinado. Por último, la constante de
velocidad representa la proporcionalidad entre la velocidad de reacción y las variables que
lo afectan, principalmente la concentración. La experimentación consiste en llevar a cabo
una reacción de saponificación del acetato de etilo a través de una serie de titulaciones con
ácido clorhídrico como solución patrón y con fenolftaleína como indicador, desde un vire
de rosa a incoloro tomando alícuotas de diez mililitros del acetato de etilo cada tres minutos
hasta completar 10 lecturas. Se procederá al cálculo de la concentración del hidróxido de
sodio mediante el principio de equivalencia y se aplicará la ley de potencias para la
obtención de la ecuación cinética, aplicando así el método diferencial y el método integral.
Entonces podemos decir que los dos métodos nos llevarán a la ecuación cinética y sin
embargo, la ecuación cinética no es la misma para cada método correspondiente, debido a
que los dos métodos requieren de datos diferentes, como lo es el método diferencial por el
cual se obtiene una regresión lineal que nos arrojará valores de la pendiente y la ordenada,
mientras que en el método integral resulta una integral que nos arrojará el valor de la
constante de la velocidad (k). También podemos decir que cada método depende de la
obtención de los datos experimentales ya que se requiere de exactitud en la medición para
la obtención de una ecuación cinética precisa en una reacción, si los datos no son muy
precisos, se recomienda el uso del método diferencial ya que relaciona más variables
calculadas para la obtención de la ecuación cinética.
DIAGRAMA DE BLOQUES
TABLA DE DATOS EXPERIMENTALES

TABLA DE RESULTADOS

CÁLCULOS
Para efectuar la cinética de la reacción se considerarán las reacciones involucradas:
CH3COOC2H(sol) + NaOH(sol) → CH3COO- Na+ (sol) + C2H5OH(sol)
HCl (Ac) + NaOH(sol) → NaCl (sol) + H2O (lìq) (Titulación)
Aplicando la ley de potencias (LDP):
-rA= -dCA/dt= kCαCH3COOC2H5 CβNaOH
Si consideramos alimentación equimolar, es decir: CCH3COOC2H5 = CNaOH, la ecuación anterior
se puede simplificar como sigue:
-rA= -dCA/dt =kC α+βCH3COOC2H5 = kC α+ βNaOH
Donde: α+β=n (orden de la reacción)
El cual puede ser resuelto como un modelo aA →Productos, en función del CH3COOC2H5 o
del NaOH mediante los métodos diferencial e integral, así la ecuación de velocidad
quedará como:
-rA= -dCA/dt= kCn NaOH
Cálculo de la concentración de NaOH (M)=CA
Valoración del HCl
MHCl=(VNaOH MNaOH)/VHCl

VNaOH M
1) 6.3 mL 0.0189
2)6.6 mL 0.0198
3) 6 mL 0.018
MHCl= 0.0189
MNaOH=(VHCl MHCl)/VNaOH
1) MNaOH=(6.3 mL x 0.0189 M)/10 mL = 0.01191 M
2) MNaOH=(5.5 mL x 0.0189 M)/10 mL = 0.01040 M
3) MNaOH=(5 mL x 0.0189 M)/10 mL = 0.00945 M
4) MNaOH=(4.6 mL x 0.0189 M)/10 mL = 0.00869 M
5) MNaOH=(4.1 mL x 0.0189 M)/10 mL = 0.00775 M
6) MNaOH=(3.9 mL x 0.0189 M)/10 mL = 0.00737 M
7) MNaOH=(3.6 mL x 0.0189 M)/10 mL = 0.00680 M
8) MNaOH=(3.4 mL x 0.0189 M)/10 mL = 0.00643 M
9) MNaOH=(3.2 mL x 0.0189 M)/10 mL = 0.00605 M
10) MNaOH=(2.4 mL x 0.0189 M)/10 mL = 0.00454 M

MÉTODO DIFERENCIAL
Cálculo de ΔCA
ΔCA= Ci+1 – Ci
1) ΔCA = 0.01191-0.01040 = 0.00151
2) ΔCA = 0.01040-0.00945 = 0.00095
3) ΔCA = 0.00945-0.00869 = 0.00076
4) ΔCA = 0.00869-0.00775 = 0.00094
5) ΔCA = 0.00775-0.00737 = 0.00038
6) ΔCA = 0.00737-0.00680 = 0.00057
7) ΔCA = 0.00680-0.00643 = 0.00037
8) ΔCA = 0.00643-0.00605 = 0.00038
9) ΔCA = 0.00605-0.00454 = 0.00151
Cálculo de CAprom
CAprom= (Ci + Ci+1)/2
1) CAprom= (0.01191+0.01040)/2 = 0.01116
2) CAprom = (0.01040+0.00945)/2 = 0.00993
3) CAprom = (0.00945+0.00869)/2 = 0.00907
4) CAprom = (0.00869+0.00775)/2 = 0.00822
5) CAprom = (0.00775+0.00737)/2 = 0.00756
6) CAprom = (0.00737+0.00680)/2 = 0.00709
7) CAprom = (0.00680+0.00643)/2 = 0.00662
8) CAprom = (0.00643+0.00605)/2 = 0.00624
9) CAprom = (0.00605+0.00454)/2 = 0.00530

Cálculo de x=lnCAprom
1)x=ln(0.01116)= -4.49542
2)x=ln(0.00993)= -4.61219
3)x=ln(0.00907)= -4.70278
4)x=ln(0.00822)= -4.80119
5)x=ln(0.00756)= -4.88488
6)x=ln(0.00709)= -4.94907
7)x=ln(0.00662)= -5.01766
8)x=ln(0.00624)= -5.07678
9)x=ln(0.00530)= -5.24005

Cálculo de y=ln (ΔCA/Δt)


1)y=ln(0.00151/3)= -7.59426
2)y=ln(0.00095/3)= -8.05766
3)y=ln(0.00076/3)= -8.2808
4)y=ln(0.00094/3)= -8.06824
5)y=ln(0.00038/3)= -8.97395
6)y=ln(0.00057/3)= -8.56849
7)y=ln(0.00037/3)= -9.00062
8)y=ln(0.00038/3)= -8.97395
9)y=ln(0.00151/3)= -7.59426
De la regresión lineal
Y=mx+b
Y=0.080717 x – 4.41905
m=n=2.74181
K=eb k=e(-4.41905)= 0.01205
Por ello el modelo cinético resultante es:
-rA=0.01205 CA0.080717mol/m3 min

MÉTODO INTEGRAL

(CA/(-n+1) ) - (CAon+1/(-n+1))= -kt


CA-n+1= -k(-n+1) t + CAo –n+1
CA-n+1= K(n-1) t +CAo –nt
Y= m x + b
1era iteración elemental n=1
K=1/t ( - ∫dCA/CAn)….Evaluada de CAo a CA
1)K=1/3 (- ∫dCA/CA1)….Evaluada de 0.01191 a 0.01040 k=0.04519
2)K=1/6 (- ∫dCA/CA1)….Evaluada de 0.01191 a 0.00945 k=0.03856
3)K=1/9 (- ∫dCA/CA 1)….Evaluada de 0.01191 a 0.00869 k=0.03502
4)K=1/12 (- ∫dCA/CA1)….Evaluada de 0.01191 a 0.00775 k=0.03580
5)K=1/15 (- ∫dCA/CA1)….Evaluada de 0.01191 a 0.00737 k=0.03199
6)K=1/18 (- ∫dCA/CA1)….Evaluada de 0.01191 a 0.0068 k=0.03113
6)K=1/21 (- ∫dCA/CA1)….Evaluada de 0.01191 a 0.00643 k=0.02935
6)K=1/24 (- ∫dCA/CA1)….Evaluada de 0.01191 a 0.00605 k=0.02822
6)K=1/27 (- ∫dCA/CA1)….Evaluada de 0.01191 a 0.00454 k=0.03572

K no sigue tendencia; Kprom= 0.03455


-rA=0.03455 CA mol/m3 min

GRÁFICAS

t vs CA METODO DIFERENCIAL
0.012

0.01

0.008

0.006

0.004

0.002

0
0 5 10 15 20 25 30
t vs CA METODO INTEGRAL
0.015

0.014

0.013

0.012

0.011

0.01

0.009

0.008

0.007

0.006

0.005

0.004

0.003

0.002

0.001

0
0 5 10 15 20 25 30

TABLA DE RESULTADOS
CUESTIONARIO
1. – Durante el desarrollo experimental ¿qué errores son los más frecuentes y como lo
mejorarías?
Cuando se tomaban las alícuotas, se debía hacer en un tiempo preciso, por lo que a veces
no era exacta la recolección de la alícuota a los tres minutos disminuyendo así la exactitud
en la experimentación. Se podría mejorar con la prevención de la toma de la alícuota 15
segundos antes de los tres minutos transcurridos en el tiempo de reacción.
2. - ¿Por qué la ecuación cinética fue calculada a partir de la concentración de NaOH y no
de acetate de etilo?
Debido a las condiciones que presenta el hidróxido de sodio, ya que genera un vire con la
fenolftaleína lo cual hace más facil y más exacta la medición.
3. - ¿Cuándo es recomendable usar el método integral y en que circunstancias el diferencial?
Depende de la exactitude que maneje el analista que realizará la experimentación, ya que
ambos métodos son funcionales y tienen el mismo objetivo pero el método diferencial es
recomendado cuando los datos cinéticos no han sido medidos de manera muy precisa.
4. – Con base en los datos experimentales encontrados ¿qué método se recomienda usar?
Fundamente su respuesta.
El método diferencial ya que cuando se midieron las alícuotas no fue de manera muy
precisa con respect al tiempo obteniendo así errores en la medición de los datos cinéticos
los cuales podrían afectar obteniendose una ecuación cinetica poco precisa.

OBSERVACIONES
♦ Cuando se toman las alícuotas se debe tener extremo cuidado en la anticipación de
tiempo a la cual se tomará ya que si se toma una alícuota a transcurrido muy poco
tiempo de reacción será impreciso al igual que el caso contrario, si se toma una
alícuota transcurrido más tiempo de reacción del debido, tampoco será preciso.
♦ Se observó que el vire de la fenolftaleína fué de color rosa a incoloro.
♦ Se observó que el tiempo en el vire de la fenolftaleína de color rosa a incoloro fue
prolongado.
♦ Se tomó un tiempo de reacción de tres minutos.
♦ Se tomaron alícuotas de 10 ml para cada una de las diez titulaciones.
♦ Se observe que el volumen para la titulación del punto 10 fue menor a 10 ml ya que
no hubo exactitud en la medición de los volúmenes de la mezcla.

CONCLUSIONES
De acuerdo con la práctica, podemos concluir que se puede obtener la ecuación cinética de
una reacción con la ayuda de dos diferentes métodos: diferencial e integral. En nuestro
caso, se obtuvo la ecuación cinética para una reacción de saponificación del acetato de etilo.
En el método diferencial se utiliza la expresión de velocidad de reacción en forma diferencial
y se transforma a una forma lineal mediante el uso de logaritmos y una regresión lineal.
En el método integral se selecciona una ecuación específica del modelo cinético con base
en un orden de reacción que es supuesto y se integra, despejando de esta ecuación a la
constante de velocidad (k) calculando su valor utilizando diferentes datos cinéticos
experimentales. Cuando la constante de velocidad para cada punto no cambie, o se que
permanezca constante ó si rompe una tendencia lineal, se dice que se llegó a un modelo
cinético adecuado.
Con base a los cálculos se concluye que el modelo cinético de reacción presenta diferencias
entre el método integral y el diferencial. El método integral es más exacto porque mediante
este método se calcula de forma más acertada el orden de reacción al calcular el área bajo
la curva de la función cuadrática ya que el orden de reacción resultó de 2.74 con el método
diferencial y de 2 para el método integral. Sin embargo los valores de k fueron un tanto
diferentes con un método y el otro. Esto se debe a que en el método diferencial la constante
es mucho mayor ya que es la función exponencial de la ordenada al origen, la cual a su vez
es función logarítmica de la velocidad de reacción. En cambio en el método integral la
constante de velocidad está directamente el función del tiempo y las concentraciones del
reactivo.
Los errores presentados se debieron a que probablemente no se tomaron las alícuotas en
el momento exacto afectando así la concentración real del reactivo con respecto a la
teórica.

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