Reaccion SN1 PDF

QUÍMICA ORGÁNICA II
Sustitución Nucleofílica
INTRODUCCIÓN
Las reacciones de sustitución nucleofílica transcurren generalmente
sobre los haluros de alquilo. Estos compuestos están polarizados en
el enlace del halógeno generando un carbono electrófilo.
Los que sustituyen el halógeno en el enlace C-X son los nucleófilos

(Reacción tipo base de Lewis).
Sustitución nucleofílica
Sustitución nucleofílica
Una sustitución requiere un acercamiento de los reactivos. El impedimento estérico, tanto en
el nucleófilo como en el carbono donde se realiza la sustitución, disminuye la velocidad de
reacción.
No conduce prácticamente a
reacción de sustitución
Una sustitución requiere que un grupo saliente “que es también una base de Lewis”
abandone la molécula.
Principalmente existen dos mecanismos de sustitución: El mecanismo S N1 y el mecanismo
SN2.
• Un nucleófilo puede ser neutro « Nu » (una molécula con un par libre de
electrones) o un anión (Nu-).
• X es el grupo saliente, los buenos grupos salientes son:
Ejemplo:
Reacciones de Sustitución
Nucleófila SN1
a) Mecanismo de reacción SN1
El mecanismo de substitución nucleofílica de primer orden (SN1) es un

mecanismo en dos etapas, una lenta y una rápida.
La velocidad de reacción depende
sólo de la etapa lenta y por lo tanto
sólo de la concentración del sustrato
RX y no de la del nucleófilo Nu-.
v = k[RX]
La ecuación de velocidad es de
primer orden: primer orden respecto
a la concentración del haluro de
alquilo y de orden cero respecto a la
concentración del nucleófilo.
b) Factores determinantes en una SN1
Naturaleza del sustrato:

La etapa lenta es la formación del carbocatión, por lo tanto todo derivado
orgánico que pueda dar lugar a un carbocatión estabilizado por el efecto
(+I) conducirá a un mecanismo SN1.
Lenta
Rápida
Ter-butanol
Naturaleza del sustrato:
Carbocatión bencílico
Alcohol bencílico
Naturaleza del grupo saliente:
Cuanto más débil sea el enlace C-X más favorecida está la formación del
carbocatión (X debe atraer los electrones ).
La SN1 depende del grupo saliente. Los mejores grupos salientes son bases
débiles.
Los mejores grupos salientes son los iones más voluminosos o capaces de
estabilizar la carga negativa.
Naturaleza del grupo saliente:
En medio ácido el OH de un alcohol se protona y el grupo saliente es el H2O,

que es mejor grupo saliente que el halógeno.
El para-tolueno sulfonato (tosilato) es un excelente grupo saliente
(TsO-).
OH-,NH2-, OR- F- Cl- Br- I- TosO-

Reactividad
Relativa
<< 1 1 200 10,000 30,000 60,000
Naturaleza del nucleófilo:
La adición del nucleófilo ocurre después de la formación del carbocatión,
lo que significa que la velocidad de la reacción no se afecta ni por la
naturaleza ni por la concentración del nucleófilo.
2-Metilpropanol La misma tasa para X= Cl, Br, I

Naturaleza del disolvente:
El disolvente es crítico en el mecanismo SN1
Los disolventes próticos aceleran la reacción, ya que tiene lugar la

formación de enlaces de hidrógeno que producen una polarización y
debilitamiento del enlace C-X.
Los disolventes próticos polares estabilizan el carbocatión.

Enlace de hidrógeno
Solvatación de un carbocatión por

el agua
Cuanto más polar es el disolvente más fácil es la formación del carbocatión, lo
que aumenta la velocidad de reacción.
40% Agua/ 80% Agua/

Etanol Agua
60% Etanol 20% Etanol
Reactividad
Relativa
1 100 14,000 100,000
Estereoquímica en una SN1
Mecanismo general:
El mecanismo SN1 produce la racemización, si el sustrato de partida es un

compuesto que presenta actividad óptica (posee un carbono asimétrico).
Ejemplo: 2-bromoetano al butan-2-ol
SN1 con transposición
Ejemplo:
Carbocatión más
estable
En resumen
✔ Sustrato: alquilo terciario > bencílico ~ alílico ~ alquilo secundario >
alquilo primario
✔ Nucleófilo: no afecta la reacción
✔ Grupos salientes: Los buenos grupos salientes (bases débiles) favorecen

la reacción
✔ Disolvente: Los disolventes polares favorecen la reacción por

estabilización del carbocatión.
✔ Estereoquímica: Racemización

Reaccion SN1 PDF

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

Reaccion SN1 PDF

Cargado por

Información del documento

Título original

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

Reaccion SN1 PDF

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

QUÍMICA ORGÁNICA II

Los que sustituyen el halógeno en el enlace C-X son los nucleófilos

El mecanismo de substitución nucleofílica de primer orden (SN1) es un

Naturaleza del sustrato:

En medio ácido el OH de un alcohol se protona y el grupo saliente es el H2O,

OH-,NH2-, OR- F- Cl- Br- I- TosO-

2-Metilpropanol La misma tasa para X= Cl, Br, I

El disolvente es crítico en el mecanismo SN1

Los disolventes próticos aceleran la reacción, ya que tiene lugar la

Los disolventes próticos polares estabilizan el carbocatión.

Solvatación de un carbocatión por

40% Agua/ 80% Agua/

El mecanismo SN1 produce la racemización, si el sustrato de partida es un

✔ Nucleófilo: no afecta la reacción

✔ Grupos salientes: Los buenos grupos salientes (bases débiles) favorecen

✔ Disolvente: Los disolventes polares favorecen la reacción por

También podría gustarte