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TEMA 2: VOLUMETRÍA POR OXIDO - REDUCCIÓN
MÉTODOS DE OXIDACIÓN: YODOMETRÍA/ YODIMETRÍA
El elemento yodo existe en varios estados de oxidación analíticamente importantes y que están
representadas por especies tan conocidas como yoduro, yodo (o ion triyoduro), monocloruro de yodo, yodato
y peryodato.
I2(s) + 2 e- 2 I- Eº = +0,5345 V
Según esto los métodos redox que utilizan yodo se clasifican en:
Directos:
I3- + 2 e- 3 I- (se reduce)
Se utiliza en este sentido.
Estos métodos son aquellos en los cuales una solución de triyoduro (o yodo disuelto en KI) sirve como
agente OXIDANTE estándar (mide reductores).
Indirectos:
I3- + 2 e- 3 I- (se oxida)
En estos métodos se forma triyoduro por reacción de ion yoduro en exceso con algún agente oxidante (mide
oxidantes).
Métodos Directos:
Como el I3- es un oxidante relativamente suave solo puede reaccionar cuantitativamente con sustancias
fácilmente oxidables. Recordemos que la fem para una reacción propuesta para una valoración debe ser
por lo menos de +0,2 V para que la valoración tenga éxito.
Entre las sustancias que pueden valorarse directamente con una solución de I3- estándar figuran H2S, Sn2+
y H2SO3.
Uno de los métodos analíticos más importantes, iodimétricos, implica la reacción:

HAsO2 + I3- + 2 H2O H3AsO4 + 3 I- + 2 H+
Que se usa modo casi universal para la estandarización de yodo o triyoduro.
Métodos Indirectos:
Muchos agentes oxidantes fuertes pueden convertir cuantitativamente ion yoduro en yodo libre el cual en
presencia de yoduro en exceso forma I3-.
Algunos son:
2 MnO4- + 15 I- + 16 H+ 2 Mn2+ + 5 I3- + 8 H2O Eº = +0,97 V
Cr2O72- + 9 I- + 14 H+ 2 Cr3+ + 3 I3- + 7 H2O Eº = +0,79 V
BrO3- + 9 I- + 6 H+ Br- + 3 I3- + 3 H2O Eº = +0,91 V
2 Ce4+ + 3 I- 2 Ce3+ + I3- Eº = +0,90 V
H2O2 + 3 I- + 2 H+ 2 H2O + I3- Eº = +1,23 V
Las reacciones para determinación de MnO4-, Cr2O72- y H2O2 si bien son favorables, no se emplean por
carecerse de medios para detectar visualmente el punto final además la reacción con Cr 2O72- es algo lenta
y con H2O2 requiere de un catalizador para obtener buenos resultados.
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En el método indirecto o yodométrico debe asegurarse siempre que se completó la reacción entre el oxidante
fuerte y el I- en exceso antes de dar comienzo a la valoración con S2O32-.
Los métodos directos o yodimétricos determinan sustancias que se oxidan fácilmente y el procedimiento
consiste en una valoración directa de la sustancia que ha de determinarse con una solución estandarizada
de yodo (I3-).
Problemas:
1. Con una solución empírica de K2Cr2O7 que contiene 2.88% se titula una solución de tiosulfato
de sodio. ¿Cuál será su N, teniendo en cuenta que 5 ml de la solución de K2Cr2O7 equivalen a
23.5 ml de la de tiosulfato?
2.88 g 100 ml pmeq K2Cr2O7=296/6000=0.049 N=g/(pmeq*ml)

x 5 ml N= 0.144 g / [(.049 pmeq) (23.5 ml)]
x = 0.144 g N=0.1250
2. Para titular una solución de Na2S2O3 con cobre electrolítico, se pesan 2g de este metal; se
disuelven en ácido sulfúrico, y el volumen se lleva con agua a 250 ml. En cada titulación se
emplean 20 ml de la solución de cobre, y requieren 25 ml de la solución de tiosulfato. Calcular
la Normalidad.
pmeqCu = 63.54/1000=0.06354pmeq meq Cu = meq Na2S2O3

NCu = 2 g/ (0.06354 pmeq * 250 ml) = 0.1259 N N * ml Cu = N * ml Na2S2O3
NNa2S2O3 =0.1259 N * 20 ml / 25 ml = 0.1007 N
3. Al analizar cualitativamente una liga metálica, se encuentra que solo contiene plata y cobre;
para cuantiar este último se pesan 0.393g de la liga, y después de transformar los metales
en sulfatos, al reaccionar sobre KI el yodo resultante requiere 6 ml de solución 0.1039N de
Na2S2O3 ¿Cuál es la composición cuantitativa de la liga?
𝑁 ∗ 𝑚𝑙 ∗ 𝑝𝑚𝑒𝑞 ∗ 100 0.1039 𝑁 ∗ 6 𝑚𝑙 ∗ 0.06354 𝑝𝑚𝑒𝑞 ∗ 100

%= = = 10.08%
𝑔 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 0.393 𝑔 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎
pmeq Cu = 63.54/1000=0.06354 pmeq
4. 5 g de hipoclorito de cal comercial se disuelve en agua llenando el volumen a medio litro; 50

ml de esta solución son tratados en medio acético con yoduró de potasio en exceso, y el
yodo puesto en libertad requiere para su titulación 45 ml de solución 0.1 N de tiosulfato
¿Cuál es el % de cloro activo en la muestra?
𝐴𝑓𝑜𝑟𝑜 500 𝑚𝑙
𝑁 ∗ 𝑚𝑙 ∗ 𝑝𝑚𝑒𝑞 ∗ ∗ 100 0.1 𝑁 ∗ 45 𝑚𝑙 ∗ 0.03545 𝑝𝑚𝑒𝑞 ∗ 100
%= 𝐴𝑙í𝑐𝑢𝑜𝑡𝑎 = 50 𝑚𝑙 = 31.89%
𝑔 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 5 𝑔 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎
pmeq Cl = 35.45/1000=0.03545 pmeq

5. Si se titula de una solución de yodo en términos de As2O3 es 0.0275 g/ml ¿Cuál es su título
expresado en términos de H2S?
N=Titulo/pmeq pmeq As2O3=198/4000=0.0495

N=0.0275 / 0.0495 pmeq pmeq H2S=34/2000=0.017
N=0.5555
Título = N * pmeq
Título= (0.5555 N) * (0.017 pmeq)
Título=0.0095 g/ml
Compuesto e transferencia
K2Cr2O7 6
KIO3 6
Na2S2O3 1
Na2S2O3 · 5H2O 1
As2O3 4
Cu 1
Fe 1
Tabla 1. Resumen de los electrones de transferencia de los compuestos utilizados en los problemas del Yodometría/
Yodimetría del objeto de estudio.

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MÉTODOS DE OXIDACIÓN: YODOMETRÍA/ YODIMETRÍA

Uno de los métodos analíticos más importantes, iodimétricos, implica la reacción:

Cr2O72- + 9 I- + 14 H+ 2 Cr3+ + 3 I3- + 7 H2O Eº = +0,79 V

BrO3- + 9 I- + 6 H+ Br- + 3 I3- + 3 H2O Eº = +0,91 V

2 Ce4+ + 3 I- 2 Ce3+ + I3- Eº = +0,90 V

H2O2 + 3 I- + 2 H+ 2 H2O + I3- Eº = +1,23 V

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2.88 g 100 ml pmeq K2Cr2O7=296/6000=0.049 N=g/(pmeq*ml)

pmeqCu = 63.54/1000=0.06354pmeq meq Cu = meq Na2S2O3

𝑁 ∗ 𝑚𝑙 ∗ 𝑝𝑚𝑒𝑞 ∗ 100 0.1039 𝑁 ∗ 6 𝑚𝑙 ∗ 0.06354 𝑝𝑚𝑒𝑞 ∗ 100

pmeq Cu = 63.54/1000=0.06354 pmeq

4. 5 g de hipoclorito de cal comercial se disuelve en agua llenando el volumen a medio litro; 50

pmeq Cl = 35.45/1000=0.03545 pmeq

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N=Titulo/pmeq pmeq As2O3=198/4000=0.0495

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