Tema 1 Disolución y Precipitación
Tema 1 Disolución y Precipitación
Tema 1 Disolución y Precipitación
5.1. SOLUBILIDAD
5.1.1Solubilidad de sales
5.2 DISOLUCIÓN DE COMPUESTOS POCO SOLUBLES.
5.2.1Disolución por formación de Electrolitos débiles
5.2.2 Disolución de sulfuros en ácidos.
5.2.3Efecto del pH en la disolución de sales poco solubles
5.3 PRECIPITACIÓN DE CATIONES EN SOLUCIÓN.
5.3.1 Precipitación Fraccionada.
DESCRIPCIÓN GENERAL
Trata de la disolución de las diferentes sales poco solubles y el efecto del pH en la disolución y
precipitación de estas sales, su importancia en los diferentes procesos físico-químicos, dado que la
concentración de hidrogeno regula el proceso de disolución de las diferentes sales así como la
precipitación de los iones presentes en las soluciones.
OBJETIVO
5.1 SOLUBILIDAD.
Cuando un soluto se disuelve, se rompe su red cristalina, venciendo las fuerzas de atracción que
mantienen unidos a los iones. Es necesario superar la energía de red, y esto se consigue con la
hidratación (atracción entre los iones y las moléculas de agua).En general, la energía de hidratación es
menor que la energía de red, por lo que el proceso de disolución es casi siempre exotérmico. De
cualquier modo, la relación entre los dos tipos de energía determina que un compuesto sea más o
menos soluble. (3)
La solubilidad es la capacidad que tiene una sustancia de disolverse en otra; esto depende de los
siguientes factores:
La naturaleza o propiedades del soluto y del solvente
La temperatura
La presión
El pH
AmBn ↔ m An++ n Bm
Sí el Kps es:
Fe (OH)3 ↔ Fe + 3OH
Análisis Químico en un Enfoque Ambiental
S = √4 4,5.10−37
27
S = 3, 59 .10-10
SON SOLUBLES:
Todos los carbonatos (CO3=), fosfatos (PO4-3), arseniatos (AsO4-3), Sulfitos (SO3=), boratos
(BO3=) y silicatos (SiO3=) excepto los del grupo I
Todos los hidróxidos, excepto los del (grupo I, Sr(OH)2, Ba(OH)2, NH4OH) y Ca(OH)2 que
es poco soluble.
Todos los sulfuros (S=), son insolubles, excepto los del (grupo I, II y el (NH 4)2S).
Una solución se considera saturada cuando una cantidad dada de solvente no acepta más soluto.
(Máxima capacidad de aceptación de soluto). La condición de saturación nos permite establecer un
punto límite o de equilibrio entre la solución no saturada (por defecto de soluto) y la sobresaturada
(por exceso de soluto en el solvente). En una disolución saturada hay un equilibrio entre la sal sólida
sin disolverse y los iones de la sal que se encuentran en la disolución; para un compuesto cualquiera.
El producto iónico (PI) es el producto de las concentraciones de los iones presentes en la disolución y
nos dan la condición de disolución o precipitación:
AgCl
−¿ ¿
↔ Ag+¿+Cl ¿
Kps ¿ [ Ag+¿¿ ¿
El valor de Kps indica la solubilidad de un compuesto iónico, es decir, cuanto menor sea su valor
menos soluble será el compuesto. También es fácilmente observable que si aumentamos la
concentración de uno de los componentes o iones y alcanzamos de nuevo el estado de equilibrio de
solubilidad, la concentración del otro ión se verá disminuida debido al efecto ion común (efecto de
acción de masa).
El producto de solubilidad indicará las concentraciones máximas de los iones de un soluto que pueden
existir en disolución. Si el producto de las concentraciones de los iones elevados a sus
correspondientes exponentes es menor que el producto de solubilidad, la disolución no estará saturada
y admite más soluto. Si el producto coincide con el producto de solubilidad nos encontraremos
justamente en el caso de una disolución saturada. Si el producto excede el valor del producto de
solubilidad, la disolución estará sobresaturada, y el exceso de soluto presente formará un precipitado.
EJEMPLO 5. 1:
Al prepararse una solución saturada de una sal, se establece un equilibrio dinámico entre los iones que
se disocian (parte disuelta) y el sólido precursor (parte insoluble) que se deposita en el fondo del
recipiente.
Si a una solución saturada de NaCl se le agrega gotas de HCl concentrado, se observa que se forman
pequeños cristalitos según la reacción:
−¿ ¿
Na +¿+Cl ¿ ↔ NaCl
NaCl
−¿ ¿
↔ Na +¿+Cl ¿
+
Cl−¿¿
NaCl ppdo
Se da debido a que el producto iónico se hace más grande que el Kps y por lo tanto precipita el NaCl.
CaCO3 + H 2 O ↔ CO 2−¿
3
¿
+ Ca2+¿ ¿
Análisis Químico en un Enfoque Ambiental
↔ +
+¿¿
2H
H 2 CO 3 ↔ CO 2 + H 2 O
Como podemos observar los H +¿¿ , suministrados por el ácido reaccionan con los iones [CO 3-]
reduciéndolo a valores tan pequeños, que el producto iónico es <Kps por lo tanto el compuesto se
disuelve. Por cada ión carbonato separado de la disolución que reacciona con H +, se forma una
molécula de H2CO3 y un ión Ca2+ , no obstante debido a la elevada concentración de H +, la
cantidad de H2CO3 ionizada están pequeña, que podemos decir que la concentración del [Ca 2+]
[H2CO3] debido a la débil ionización del H2CO3.(1)
No todos los sulfuros son solubles en HCl; depende de la solubilidad de la sal y de la concentración
del anión necesaria para la formación del electrolito débil. La disolución de sulfuros en ácido depende
de:
La solubilidad de los sulfuros en agua, determina la concentración de [S 2-] en la solución, que debe
ser mayor que la [S2-] en el equilibrio con el H2 S.
La concentración de [H+] y el grado de ionización del H 2 S (electrolito débil), determina la [S2-] en
la solución, que fija la [S2-] que puede existir en el equilibrio.
EJEMPLO 5.3.
Analizando la disolución del ZnS: Cuando al ZnS se le agrega un ácido ocurre la siguiente reacción:
[H+] = 0.1 M
[H2S] = 0.1 M
Se tiene:
EJEMPLO 5.4
Analizando la disolución del CuS: Cuando al CuS se le agrega un ácido ocurre la siguiente reacción:
Kps = 6 x 10−36
Para disolver el CuS es necesario buscar una reacción que siendo reversible no alcance el punto de
equilibrio hasta que [S2-] se incremente y sea mayor que el de una solución saturada. La disolución del
sulfuro en HNO3 depende de la solubilidad del sulfuro en H 2O, si la solubilidad de sulfuro en agua es
tal que la [S2-] de una solución saturada es mucho mayor que él [S 2-] en equilibrio por el HNO 3
entonces el sulfuro se disolverá fácilmente en HNO 3.
EJEMPLO 5.5
Analizando la disolución del HgS : Cuando al HgS se le agrega un ácido ocurre la siguiente
reacción:
−¿¿
+¿ ¿
−¿+ H
So + NO +¿ H 2 O
¿
S2−¿+NO ↔
3 ¿
Cuando el HgS se trata solamente con HNO 3, una pequeña cantidad se disuelve con HNO 3, entonces el
[S2-] reacciona con el ácido convirtiéndose en S o, esto reduce la [S2-] disolviendo algo de HgS Hg 2+
+ S2-, aumentando [Hg2+] y disminuyendo [S2-], la cual se reduce rápidamente aun valor igual a la
[S2-] en el equilibrio en el HNO 3, cuando esto sucede la reacción se paraliza. Para evitar que se
paralice la se agrega una mezcla de HCl y HNO 3, dando lugar a las siguientes reacciones:
+¿ ¿
−¿+ H
So + NO +¿ H 2 O
¿
S2−¿+NO ❑ ¿
El HgS es menos soluble en agua que el CuS por lo tanto contiene una concentración
extraordinariamente pequeña de [S2-]. Cuando se agrega HCl al HgS , se forma el complejo la HgCl 3-
disminuyendo la [Hg2+] en la solución, alterando el equilibrio del sistema , para restituir las
condiciones de equilibrio la reacción tiende a la derecha, aumentando la [S 2+] por encima del valor
que se requiere para reaccionar con el HNO 3 disolviéndose el HgS.
+¿¿
H ↑↓
MA +¿ H 2 O ⇆ +¿+ A +¿
−¿
¿
HA
M ¿
( sol ) ¿ ¿
Sabemos:
Kps=¿
+ ¿¿
HA + H 2 O⇄ A−¿+H ¿
Entonces:
K a =¿ ¿
Ca=¿ S (2)
Capítulo V Disolución y Precipitado de Sales
Reemplazando 1 en 2 tenemos:
Ca=¿
Ca=k a ¿¿
Ca=¿
¿¿
¿ (4)
Kps=¿
Kef = Kps = ¿
Kef = Kps = ¿
∝1
Como ¿
Ca = S
Entonces S = √ K ef
Kef = Constante del producto de solubilidad eficaz dado que la kps varia con el pH.
Caso II: Cuando a una solución poco soluble M.A2. se le agrega un ácido: Ejemplo (Ca F2)
MA 2 +¿ H 2 O ⇆
❑
¿
Como: Ca=¿
Ca=¿
Análisis Químico en un Enfoque Ambiental
¿¿
¿ (1)
Kps=¿
Kps
2
=Kef =¿
( ∝ 1)
Kps
Kef = 2
( ∝1 )
Como ¿
Ca = 2S
2
Kef =[ S ] [ 2 S ]
Kef
S=∛
4
Caso III: Para una Solución M.A. cuando se le agrega un ácido se forma un ácido diprótico.
MA + H 2 O
(s )
¿
❑
❑
¿
Donde:
Ca=¿
A2 K1 K 2
¿
∝ 2= = ¿ ¿ ¿ ¿
Ca
Kps=¿
Kps=¿
Kps
=¿
∝2
Kps
Kef =
∝2
Como ¿
Capítulo V Disolución y Precipitado de Sales
Kef =¿ )2
Entonces S = √ K ef
EJEMPLO5.2:
¿Cuántos gramos de CaF2, se disolverán en una solución de HCl 0,001 M expréselo en g/L? ; Sí el
kPS CaF2 = 4x10-11 y Ka HF = 6x10-4
Determinando ∝:
∝ Ka ¿ 6 x 10−4
¿ Ka+ ¿¿ =¿ 0,38
6 x 10−4 +1 x 10−3
∝2 ¿ 0,14
CaF 2 ↔ 2F
−¿¿
+ Ca2+¿ ¿
↔ +
2 H +¿¿
2HF
Balance de masa:
Ca ¿ F−¿+HF ¿ ¿ 2 S
Kef ¿ [ s ] [2 s ]
2
Las aguas ácidas se caracterizan por tener un pH ácido (entre 2.5 y 4.5), permitiendo la concentración
2+¿ ¿
2+ ¿,Cd ¿
de metales en solución como ( Mn2 +¿, Pb ¿
).La adición de una sal como el Ca CO 3, permite elevar
el pH dentro del rango de 6.5 a 8.5, removiendo así los metales presentes, los cuales precipitan en
forma de hidróxidos.
Análisis Químico en un Enfoque Ambiental
Para precipitar los metales pesados y alcanzar los límites máximos permisibles que se requiere para
descargar las aguas residuales industriales a los cuerpos receptores, se aumenta el pH de la solución a
un rango mayor que 7, para precipitar los contaminantes iónicos presentes en la solución,
seguidamente, se pasa a una etapa de separación sólido-líquido, con la ayuda de algún coagulante-
floculante y finalmente se procede a regular el pH obteniéndose aguas clarificadas exentas de metales
pesados y con un pH dentro del rango permisible de descarga.
Precipitación fraccionada, es el proceso en el cual sedimentan en orden las sustancias disueltas de una
disolución en función a su Kps, después del ajuste del pH, causando la sedimentación del metal que se
encuentra como ion en la disolución ya sea formando hidróxido por elevación del pH ó por formación
de sales poco solubles, como (fosfatos, carbonatos, oxalatos, sulfuros etc.).
Es una técnica en la que dos o más iones en disolución, todos ellos capaces de precipitar con un
reactivo común, se separan mediante un proceso de precipitación por etapas, donde uno de los iones
precipita primero mientras que el otro o los otros con propiedades semejantes permanecen en
disolución.
A partir de los productos de solubilidad es posible predecir cuál de los iones precipita primero y si esta
precipitación es completa cuando empieza a precipitar el segundo ión. Dicho de otra forma, es posible
deducir si pueden separarse cuantitativamente dos iones por precipitación fraccionada a partir de sus
Kps (11)
La condición principal para una buena separación de los iones presente en la solución es que haya una
diferencia significativa en las solubilidades de las sustancia que se van a separar (normalmente una
diferencia significativa en sus valores de Kps).
EJEMPLO 5.3
Una disolución [ 0,010 M ] de estroncio Sr 2+¿¿ y calcio Ca 2+¿ ¿ ambos a la misma concentración se le
¿
agregan lentamente oxalato de amonio NH 4 C2 O 4 a la mezcla. ¿Calcular la concentración del catión
que precipita en primer lugar como oxalato, cuando empieza a precipitar el segundo catión?
Solución:
¿ = 0,010 M
¿ = 0,010 M
¿
Agente precipitante [C 2 O 4 ]
¿
Determinando la [C 2 O 4 ] que requiere cada catión.
KpsSr ( C O )
2 4
= ¿ ׿
5,6× 10−10
¿ =
0,01
¿ = ¨ =5,6 ×10−8 M
KpsCa ( C O ) 2 4
= ¿
Capítulo V Disolución y Precipitado de Sales
1,3× 10−9
¿ =
0,01
¿ = 1,3 ×10−7 M
Como el estroncio requiere menor cantidad de oxalato para precipitar entonces Sr ( C 2 O 4 ) precipita
primero.
Como el segundo catión Calcio empieza a precipitar cuando las concentraciones del
¿ = 1,3 ×10−7 M, entonces en ese momento la ¿
KpsSr ( C O )
2 4
= ¿
KpsSr (C O )2 4
¿ =
[ C 2 O4 ]
−10
5,6× 10
¿ =
1,3 ×10−7
¿ = 4,3 ×10−3 M
Rpta: No puede haber una precipitación fraccionada, dado que sus Kps son muy cercanos,
EJEMPLO 5.4
Una muestra de 200ml de agua potable gasta 2ml de [AgNO 3]= 0,10N en la valoración de cloruros
utilizando como indicador 1 ml de K 2CrO4 (0,25 M) ¿Cual es la concentración de cloruros en la
muestra? b) Cual es la concentración de Cl- que queda sin precipitar en la solución?
Respuesta: En el proceso de valoración, primero reaccionan los iones Ag + con los iones Cl- , cuando
la cantidad de iones Cl- es mínima aproximadamente 10-6moles /L , los iones Ag+ empiezan a
reaccionar con los iones CrO 4= generándose un precipitado de color rojo ladrillo, indicando el punto
final de la valoración.
Los meq gastados de Ag+ que reaccionaron con los iones Cl- son:
Análisis Químico en un Enfoque Ambiental
Ag+¿
0,10 meq ¿ x 2 ml = 0,20 meq Ag+
ml
Cl−¿
0,20 meq Ag+ ¿¿ x 1 meq ¿ = 0,20 meq Cl−¿¿
1 meq Ag+¿ ¿
Cl−¿
Cl−¿ 35,5 mg ¿
0,20 meq ¿x −¿ mg −¿ ¿
0,20 L 1 meqCl =35,50 Cl ¿
L
A g2 Cr O4
¿
2 A g +¿+ CrO ¿ 4
=
Kps AgCr O 4
= ¿¿
0,25
¿ =
200+1+2
mmol
¿ = 1.23153 ×10−3
ml
Kps Ag CrO
3.24899 ×10−5 =
√ 2
[ CrO ]
−2
4
4
Kps AgCl = ¿
Kps AgCl
¿ =
¿¿
mmol
¿ = 5.54018325 ×10−6
ml
Capítulo V Disolución y Precipitado de Sales
EJEMPLO 5.5 :
Calcular la concentración del ión S2−¿¿ necesaria para iniciar la precipitación del sulfuro metálico en
disoluciones que se indican: a) Disolución acuosa saturada de CdCO 3; Kps= 5.2x10-12 b) Disolución
que contiene 50mg de Cd 2+¿¿ en 100ml. KpsCdS=7.1 x 10−27
Solución:
Como:
De donde:
Asimismo:
De donde:
7.1 x 10−27
[S=] = = 3.11 x 10-21
2.28 x 10−6
b) Determinando la [Cd++]:
Reemplazando: [Cd++] en
Tenemos:
= 7.1 x 10−27
[S ] = = 1.59 x 10-24
4.43 x 10−3
Ejemplo 5.7.
Cuántos gramos de CaF2 pueden transformarse en CaCO 3 por tratamiento de un exceso de CaF 2 en
200ml de disolución que contiene [CO32-] = 0.10M.
−11
Ca++= 4 x 10 (1)
¿¿¿¿
b) Kps = 4.8x10-9
4.8 x 10−9
Ca++= (2)
[CO3 ¿ ¿ ¿]¿
Igualando 1 y 2 en el equilibrio:
−9
¿ 4 x 10−11 = 4.8 x 10 4.8 x 10−9 ⇒ [CO 3¿ ¿ ¿]
=
¿¿¿¿ [CO3 ¿ ¿ ¿]¿ [CO3 ¿ ¿ ¿]¿ ❑ ¿ ¿ ¿ ¿ ¿
Capítulo V Disolución y Precipitado de Sales
¿ ¿= 0.0286 moles/litros.
⇒
Como (s ) es la solubilidad de la sal¿ ¿ = 2s❑ 2s = 0.0286
De donde:
SOLUCION:
Datos:
[Zn+2 ] = 0,010 M
[Mn+2] = 0,010 M
Reacción química:
¿
Zn++¿+ S →ZnS ↓¿
¿
Mn++¿+ S → MnS ↓ ¿
KpsZnS =8 ×10−25
K ps MnS=1,1× 10−15
Sabiendo que:
KpsZnS =8 ×10−25=¿
−25
[ S ¿ ] = 8 × 10 =8 ×10−23
0.010 L
K ps MnS=1,1× 10−15 =¿
−15
[ S ¿ ] = 1.1 ×10 =1.1 ×10
−13
M
0.010 L
Capítulo V Disolución y Precipitado de Sales
Asumiendo:
KpsZnS =8 ×10−25=¿
−25
[ S ¿ ] = 8 × 10 −6 =8 ×10−19 M
1× 10
Reacción:
H 2 S+ 2 H 2 O⇌ S ¿ +2 H +¿¿
¿
K 1 K 2= [ S ] ¿ ¿ ¿
1.2 ×10−21= [ S¿ ] ¿ ¿
pH=1,41
1.2 ×10−21= [ S¿ ] ¿ ¿
1.2 ×10−21= [ S¿ ] ¿ ¿
¿¿
pH=3,98
Asumiendo:
−15
[ S ¿ ] = 1.1 ×10−6 =1.1 ×10−9 M
1×10
Reacción:
H 2 S+ 2 H 2 O⇌ S ¿ +2 H +¿¿
¿
K 1 K 2= [ S ] ¿ ¿ ¿
1.2 ×10−21= [ S¿ ] ¿ ¿
pH = 5.98
PREGUNTAS DE AUTOEVALUACIÓN
1.- ¿Cuales son los factores que determinan la solubilidad de una sal?
2.- ¿Cuándo se dice que una solución está saturada expréselo en términos de equilibrio?
3.- ¿Que sucede cuando a una solución saturada se le agrega un ión común dé un ejemplo?
5.-¿Cuándo el agua se hierve, precipita el CaCO 3 presente en la solución. ¿Cómo elimina esta sal que
se encuentra adherida al recipiente?
7.- Influye el pH en la disolución de las siguientes sales: CaF 2 ; ZnS; Mn (OH)2; PbCrO4 .¿Por qué?
8.- Determine el pH que se requiere para prevenir la precipitación del MnS de una disolución que es
0,050M en Mn 2+ y está saturada con H2S = 0,10M. ¿Cuál debe ser el pH si se desea disminuir la
concentración del Mn2+ a 1x 10-6.
Capítulo V Disolución y Precipitado de Sales
9.- Sí a 100 mL de una solución que contiene 1.0 gramos de AgNO 3 se le adiciona 1.0 gramos de
Na2C2O4 ¿Determine los gramos de Ag2 C2O4 que se forman b) Cuantos mg de plata quedan sin
precipitar?
10.- 100mL de Na2SO4 0,080 M se le adicionan de Ba (NO3)2 0,10M ¿Calcule los mg de BaSO4 que
no se precipitan b)Sí el precipitado se lava con 100 mL de agua a 25°C ¿Cuál es la cantidad máxima
de miligramos de BaSO4 que se pueden perder en el agua de lavado debido a la solubilidad?
12.- a) Determine el pH que se requiere para prevenir la precipitación del MnS de una disolución 0,10
M de Mn+2 saturada con sulfuro de Hidrógeno; b) Cuál debe ser el pH si se desea disminuir la
concentración del Manganeso a 1x 10-6. Respuesta a) 3.48 y b) 5.98.
13.- Una solución que contiene 0,10M de cada uno de los iones Pb 2+ y Ag+ , se le agrega NaOH, como
agente precipitante a) ¿será posible la separación de estos dos iones? b) Cual será la concentración del
que precipita primero cuando empieza a precipitar el segundo catión?
El presente capitulo trata del efecto del pH en la disolución y precipitación de iones en solución y su
relación con la constante del producto de solubilidad de las sales que se forman o disuelven en
soluciones acuosas; su importancia y aplicación en el tratamiento de efluentes contaminados con
metales pesados.
REFERENCIALES