Problema Nº7 (Román Ramírez Lopez-Isaias Hernández Pérez)

En un reactor de mezcla completa de 100 L de capacidad que trabaja adiabáticamente se lleva

a cabo una reacción en fase liquida según el esquema siguiente: A R+S

a) ¿Calcule la conversión y la temperatura de salida para un gasto volumétrico de entrada de

4 L/min.?

Datos adicionales:

El compuesto A se alimenta puro

Temperatura de entrada al tiempo cero = 𝑇0 = 25 º𝐶

Calor de reacción a 25ºC = -25000 cal/mol

Concentración inicial de A= 0.5 mol/L

−30500
Coeficiente cinético: 𝑘 = 4.68 ∗ 1018 ∗ 𝑒 𝑅𝑇 [=] (𝑚𝑜𝑙/𝐿)−1 𝑚𝑖𝑛−1

Capacidades caloríficas independientes de la temperatura:

Compuesto CP(cal/mol K)
A 24.1
R 10.4
S 3.5

1) Defina el problema:
Volumen del reactor: V = 100 L

Tipo de reactor: RCTA - Adiabático

Reacción: Fase liquida A R+S

El siguiente diagrama muestra toda la información conocida.

Se debe calcular: Temperatura (T) y la conversión xA.

𝑚𝑜𝑙
𝐶𝐴0 = 0.5 𝐿

𝑇0 = 298 𝐾
𝐿
𝜐0 = 4 𝑚𝑖𝑛

𝑇, 𝑥𝐴

Auxiliar: Grimaldo Quiroz V.

2) Explore:

Se tiene dos incógnitas la Temperatura en la cual está operando el reactor y la conversión, la

resolución será posible utilizando las ecuaciones de diseño del balance de moles y de energía en
un sistema de 2x2.

3) Planee:

Para la resolución del problema se utilizarán las siguientes ecuaciones:

Del balance de moles:

𝑉 𝐶𝐴0 𝑥𝐴
𝜏= =
𝜐𝑜 −𝑟𝐴

 Cinética:

−𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴 𝑛

De acuerdo a las unidades de k [=] (𝑚𝑜𝑙/𝐿)−1 𝑚𝑖𝑛−1 la reacción es de orden n=2

 Estequiometria:

𝐶𝐴 = 𝐶𝐴𝑜 (1 − 𝑥𝐴 ) (Fase Liquida)

Por tanto, la primera ecuación a partir del balance de moles es:

100 𝐶𝐴0 𝑥𝐴
= −30500
4
4.68 ∗ 1018 ∗ 𝑒 1.987∗𝑇 ∗ 𝐶𝐴𝑜 2 ∗ (1 − 𝑥𝐴 )2

100 𝑥𝐴
= −30500 ……………………ec.1)
4
4.68.8∗1018 ∗𝑒 1.987∗𝑇 ∗0.5∗(1−𝑥𝐴 )2

 Del balance de energía:

0= 𝑄̇ − 𝑊̇𝑆 − 𝐹𝐴0 ∗ ∑𝑛𝑖=1 𝜃𝑖 ∗ 𝐶𝑝𝑖 ∗ (𝑇 − 𝑇0 ) − 𝐹𝐴0 ∗ 𝑥𝐴 ∗ ∆𝐻𝑅 (𝑇)

𝑄̇ = 0 (Cond. Adiabáticas)

𝑊̇𝑆 = 0 (No existen otras formas de trabajo)

𝐹𝑖0
𝜃𝑖 = (Referido a todos los flujos de entrada)
𝐹𝐴𝑜

Solo se tiene un compuesto que entra a nuestro sistema:

Compuesto Flujo de Entrada (𝐹𝑖0 ) 𝐹𝑖0 𝐶𝑝𝑖 𝜃𝑖 ∗ 𝐶𝑝𝑖

𝜃𝑖 =
𝐹𝐴𝑜
A 𝐹𝐴0 𝐹𝐴0 𝐶𝑝𝐴 = 24.1 24.1
𝜃𝐴 = =1
𝐹𝐴𝑜

Auxiliar: Grimaldo Quiroz V.

 𝑛
24.1
∑ 𝜃𝑖 ∗ 𝐶𝑝𝑖
𝑖=1

 Termodinámica:
𝑜 𝑇
∆𝐻𝑅 (𝑇) = ∆𝐻𝑇𝑟𝑒𝑓 + ∫𝑇𝑟𝑒𝑓 ∆𝐶𝑃 𝑑𝑇 (Referido por mol de reactivo limite)

𝑟 𝑠 𝑎 𝑐𝑎𝑙
∆𝐶𝑃 = 𝐶𝑝𝑅 + 𝐶𝑝𝑆 − 𝐶𝑝𝐴 = 10.4 + 3.5 − 24.1 = −10.2
𝑎 𝑎 𝑎 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐴 ∗ 𝐾
𝑜
𝑜 ∆𝐻𝑇=25º𝐶 cal
∆𝐻𝑇=25º𝐶 = = −25000
𝑎 mol de A

∆𝐻𝑅 (𝑇) = −25000 − 10.2(𝑇 − 298)

0 = 24.1 ∗ (𝑇 − 298) + 𝑥𝐴 ∗ [−25000 − 10.2(𝑇 − 298)]……….ec.2)

4) Hágalo o llévelo a cabo:

Las ecuaciones 1) y 2) se pueden resolver por dos métodos:

Método 1: Método Levenspiel

Del Balance de Moles o la ec.1): xA=f1(T)

−30500 −30500
100 100
1+2∗0.5∗ ∗4.68∗1018 ∗𝑒 1.987∗𝑇 −√1+4∗0.5∗ ∗4.68∗1018 ∗𝑒 1.987∗𝑇
4 4
𝑥𝐴 = 100
−30500 ………ec.3)
2∗0.5∗ ∗4.68∗1018 ∗𝑒 1.987∗𝑇
4

Del Balance de Energía o ec.2): xA=f2(T)

24.1∗(𝑇−298)
𝑥𝐴 = [ ………….ec.4)
25000+10.2(𝑇−298)]

Auxiliar: Grimaldo Quiroz V.

 Grafico 1: x vs T

T=333.646 (K)
xA=0.3

Auxiliar: Grimaldo Quiroz V.

PROBLEMA N°9 (Barba Juan-Clausell Terol)

El propilenglicol se obtiene por hidrólisis del óxido de propileno (OP), en presencia de ácido
sulfúrico, según la reacción:
CH2 -CH-CH3 + H2O H2SO4 CH2-CH - CH3

O OH OH

Que se desarrolla a temperaturas próximas a la ambiental cuando se utiliza ácido sulfúrico como
catalizador.
Un ingeniero químico está encargado de supervisar el funcionamiento de un RCTA adiabático en
el que se produce a escala industrial propilenglicol por el método descrito. Desgraciadamente el
reactor está comenzando a deteriorarse, puesto que el ácido sulfúrico ataca al acero con el que
está construido, y hay que reemplazarlo por uno nuevo.
Buscando en el almacén el ingeniero químico encuentra un RCTA de 1.14 m3 de volumen útil
(con un revestimiento interior de vidrio que impedirá que el ácido sulfúrico ataque al acero con
el que está construido el reactor) que no se usa y que se podría estudiar su utilización para
producir el propilenglicol.
En la instalación actual se están alimentando 19.54 Kmol/h de OP. El alimento consta de dos
corrientes:
Corriente A: Una mezcla equivolumétrica de OP (1.32 m3/h) y de metanol (1.32 m3/h).
Corriente B: Una corriente de agua que contiene un 0.1% de ácido sulfúrico, siendo su caudal
volumétrico 6.6 m3/h.
El caudal molar de alimentación del metanol es 32.63 Kmol/h y el del agua 364.5 Kmol/h.
La temperatura de las dos corrientes es 14.5 °C, antes de mezclarlas, pero hay un incremento
instantáneo de 9.5 °C en la corriente que resulta debido al elevado calor de mezcla.
En consecuencia, la temperatura de entrada del alimento al reactor es 24 °C.
Furosawa estableció que en condiciones parecidas a las que opera el RCTA, la reacción es de
primer orden respecto a la concentración de OP y de orden aparente cero respecto al agua que
se utiliza en exceso. La variación de la constante cinética con la temperatura es de la forma:

KT=16.96*1012e-75362/R*T [=] hr-1

Viniendo la energía de activación expresada en J/mol.

En la operación hay una importante restricción: el OP es una sustancia de bajo punto de
ebullición (a 1 atm. abs. hierve a 34.3 °C). Por lo tanto, con la mezcla que se está utilizando, el
reactor no debe sobrepasar los 57 °C para evitar las pérdidas de OP a través del sistema de
ventilación del reactor.
a) ¿Puede utilizarse el RCTA del almacén para sustituir el que se está deteriorando, funcionando
de forma adiabática? Si se puede emplear, ¿cuál será la conversión de OP en propilenglicol en
estado estacionario?
b) En el mismo almacén se encuentra también un serpentín en desuso que tiene un área útil de
transmisión de calor de 5 m2. Si el agua de refrigeración que se utiliza circula a través del
serpentín con un caudal suficientemente grande para admitir que su temperatura permanece
constante e igual a 29.5 °C, y para este caudal y las condiciones del reactor se sabe que el
coeficiente global de transmisión de calor vale 1500 kJ/h·m2·K, ¿podría instalarse este serpentín
en el reactor del almacén para llevar a cabo la reacción, con las restricciones antes citadas, en el
caso de que se incremente a 27 °C la temperatura de entrada del alimento? ¿Qué conversión y
temperatura de estado estacionario resultarían?

Datos Complementarios:

∆HR(20OC) =-85300 (KJ/Kmol)

Auxiliar: Grimaldo Quiroz V.

Las capacidades caloríficas de los reactivos y productos son independientes de la temperatura
y están dadas en unidades de J/mol K:

COMPUESTO Cp (J/mol K)
A 146.5
B 75.35
C 192.6
M 81.63

1. Defina el problema:
Volumen del reactor: V = 1.14 m3
a) Tipo de reactor: RCTA – Adiabático
Restricción: El reactor no debe sobrepasar una temperatura de operación T=57oC

Reacción: Fase liquida A+B C

𝑚3
Corriente A: 𝜐𝐴0 = 𝜐𝑀0 = 1.32
ℎ
ToA=14.5
𝐹𝐴0 = 19.54 𝐾𝑚𝑜𝑙/ℎ ºC To=24 0C
𝐹𝑀0 = 32.63 𝐾𝑚𝑜𝑙/ℎ

𝑚3
Corriente B: 𝜐𝐵0 = 6.6
ℎ
ToB=14.5
𝐹𝐵0 = 364.5 𝐾𝑚𝑜𝑙/ℎ ºC T, xA

2) Explore:

Se tiene dos incógnitas la Temperatura en la cual está operando el reactor y la conversión, la

resolución será posible utilizando las ecuaciones de diseño del balance de moles y de energía en
un sistema de 2x2.

3) Planee:

Para la resolución del problema se utilizarán las siguientes ecuaciones:

Del balance de moles:

𝑉 𝐶𝐴0 𝑥𝐴
𝜏= =
𝜐𝑜 −𝑟𝐴
3
𝑚
𝜐𝑜 = 𝜐𝐴0 + 𝜐𝑀0 + 𝜐𝐵0 = 1.32 + 1.32 + 6.6 = 9.24
ℎ

 Cinética:

Auxiliar: Grimaldo Quiroz V.

 −𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴 𝛼 ∗ 𝐶𝐵 𝛽

De acuerdo al problema: 𝛼 = 1 𝑦 𝛽 = 0 ; la reacción es de orden n=1

 Estequiometria:

𝐶𝐴 = 𝐶𝐴𝑜 (1 − 𝑥𝐴 ) (Fase Liquida)

Por tanto, la primera ecuación a partir del balance de moles es:

1.14 𝐶𝐴0 𝑥𝐴
= −75362
9.24
16.96 ∗ 1012 ∗ 𝑒 8.314∗𝑇 ∗ 𝐶𝐴0 ∗ (1 − 𝑥𝐴 )
1.14 𝑥𝐴
= −75362 ……………………ec.1)
9.24
16.96∗1012 ∗𝑒 8.314∗𝑇∗(1−𝑥𝐴 )

 Del balance de energía:

0= 𝑄̇ − 𝑊̇𝑆 − 𝐹𝐴0 ∗ ∑𝑛𝑖=1 𝜃𝑖 ∗ 𝐶𝑝𝑖 ∗ (𝑇 − 𝑇0 ) − 𝐹𝐴0 ∗ 𝑥𝐴 ∗ ∆𝐻𝑅 (𝑇)

Para el inciso a) 𝑄̇ = 0 (Cond. Adiabáticas)

𝑊̇𝑆 = 0 (No existen otras formas de trabajo)

𝐹𝑖0
𝜃𝑖 = (Referido a todos los flujos de entrada)
𝐹𝐴𝑜

Se tiene 3 compuestos que entran a nuestro sistema:

Compuesto 𝐹𝑖0 (Kmol/h) 𝐹𝑖0 𝐶𝑝𝑖 (KJ/Kmol K) 𝜃𝑖 ∗ 𝐶𝑝𝑖

𝜃𝑖 =
𝐹𝐴𝑜
A 𝐹𝐴0 =19.54 𝐹𝐴0 𝐶𝑝𝐴 = 146.5 146.5
𝜃𝐴 = =1
𝐹𝐴𝑜
B 𝐹𝐵0 =364.5 𝐹𝐵0 𝐶𝑝𝐵 = 75.35 1405.582
𝜃𝐵 = = 18.654
𝐹𝐴𝑜
M 𝐹𝑀0 =32.63 𝐹𝑀0 𝐶𝑝𝑀 = 81.63 136.315
𝜃𝑀 = = 1.670
𝐹𝐴𝑜
𝑛
1688.397
∑ 𝜃𝑖 ∗ 𝐶𝑝𝑖
𝑖=1

 Termodinámica:
𝑜 𝑇
∆𝐻𝑅 (𝑇) = ∆𝐻𝑇𝑟𝑒𝑓 + ∫𝑇𝑟𝑒𝑓 ∆𝐶𝑃 𝑑𝑇 (Referido por mol de reactivo limite)

𝑐 𝑏 𝑎 𝐾𝐽
∆𝐶𝑃 = 𝐶𝑝𝐶 − 𝐶𝑝𝐵 − 𝐶𝑝𝐴 = 192.6 − 75.35 − 146.5 = −29.250
𝑎 𝑎 𝑎 𝐾𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐴 𝐾
𝑜 KJ
∆𝐻𝑇=20º𝐶 = −85300 Kmol de A

∆𝐻𝑅 (𝑇) = −85300 − 29.250(𝑇 − 293)

0 = 1688.397 ∗ (𝑇 − 297) + 𝑥𝐴 ∗ [−85300 − 29.250(𝑇 − 293)]……….ec.2)

Auxiliar: Grimaldo Quiroz V.

4) Hágalo o llévelo a cabo:

Las ecuaciones 1) y 2) se pueden resolver por dos métodos:

Método 1: Método Levenspiel

Del Balance de Moles o la ec.1): xA=f1(T)

−75362
1.14
16.96∗1012 ∗𝑒 8.314∗𝑇 ∗
9.24
𝑥𝐴 = −75362
1.14
………ec.3)
1+16.96∗1012 ∗𝑒 8.314∗𝑇 ∗
9.24

Del Balance de Energía o ec.2): xA=f2(T)

1688.397∗(𝑇−297)
𝑥𝐴 = [85300+29.250(𝑇−293)]………….ec.4)

Método 2:

De la ec.2) T=f(xA)
1688.397∗297+85300∗𝑥𝐴 −29.250∗293∗𝑥𝐴
𝑇= ……….ec.5)
1688.397−29.250∗𝑥𝐴

Reemplazando en la ec.1) y llevando a una función f(𝑥𝐴 )=0

1.14 𝑥𝐴
− −75362 = 0 = f(𝑥𝐴 )……….ec.6)
9.24 1688.397∗297+85300∗𝑥𝐴 −29.250∗293∗𝑥𝐴
8.314∗[ ]
16.96∗1012 ∗𝑒 1688.397−29.250∗𝑥𝐴 ∗(1−𝑥 𝐴)

Auxiliar: Grimaldo Quiroz V.

Ambos métodos dan como resultado:

T=340.978 (K)=67.978 o C >57oC

xA=0.856
a) No cumple con la restricción, por lo tanto, no podremos utilizar el reactor del almacén bajo
estas condiciones de operación.

Para el inciso b) se tiene un intercambiador de calor que sirve como refrigerante para el RCTA.

Del Balance de Moles o la ec.1): xA=f1(T)

−75362
1.14
16.96∗1012 ∗𝑒 8.314∗𝑇 ∗
9.24
𝑥𝐴 = −75362
1.14
………ec.7)
1+16.96∗1012 ∗𝑒 8.314∗𝑇 ∗
9.24

Del balance de energía: xA=f2(T)

0= 𝑄̇ − 𝑊̇𝑆 − 𝐹𝐴0 ∗ ∑𝑛𝑖=1 𝜃𝑖 ∗ 𝐶𝑝𝑖 ∗ (𝑇 − 𝑇0 ) − 𝐹𝐴0 ∗ 𝑥𝐴 ∗ ∆𝐻𝑅 (𝑇)

𝑄̇ = 𝑈 ∗ 𝐴 ∗ (𝑇𝛼 − 𝑇)
0= 1500 ∗ 5 ∗ (302.5 − 𝑇) − 19.54 ∗ 1688.397 ∗ (𝑇 − 300) − 19.54 ∗ 𝑥𝐴 ∗ [−85300 − 29.250(𝑇 − 293)]

1500∗5∗(302.5−𝑇)−19.54∗1688.397∗(𝑇−300)
𝑥𝐴 = ………ec.8)
19.54∗[−85300−29.250(𝑇−293)]

Auxiliar: Grimaldo Quiroz V.

 T=330.39 (K)=57o C
xA=0.718
Bajo estas condiciones utilizando un intercambiador que funciona como refrigerante si
podría utilizarse el reactor ya que no excede la restricción de temperatura.

Auxiliar: Grimaldo Quiroz V.