Capítulo 4. Enlace Químico
Capítulo 4. Enlace Químico
Capítulo 4. Enlace Químico
ENLACE QUÍMICO
El número y la distribución de electrones en las capas más externas de los átomos determinan
las propiedades químicas y físicas de los elementos, así como del tipo de enlace químico que
forman. Escribimos fórmulas de Lewis (a veces llamadas fórmulas de puntos de Lewis o representaciones
de puntos de Lewis) como un método gráfico para seguir la pista de estos “electrones importantes
desde el punto de vista químico”. Ahora presentamos este método aplicado a los átomos de los
elementos; en nuestra discusión del enlace químico utilizaremos estas fórmulas de átomos,
moléculas e iones. En el enlace químico sólo participan los electrones de valencia, que suelen ser
los electrones de las capas más externas ocupadas. En las representaciones de puntos de Lewis,
sólo los electrones de los orbitales s y p más externos ocupados se muestran como puntos.
En la tabla 4.1 se muestran las fórmulas de puntos de Lewis de los átomos de los elementos
representativos.
Tabla 4.1. Fórmula de puntos de Lewis de los átomos de los elementos representativos.
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Todos los elementos de un grupo dado tienen la misma configuración electrónica en la capa más
externa. Al lado del símbolo del átomo se escriben los puntos, representando un par electrónico
con un par de puntos y un electrón desapareado con un solo punto. Estas fórmulas no son útiles
para los compuestos de metales de transición, los lantánidos y los actínidos, debido a que
necesitaríamos usar un gran número de puntos.
+ → Compuesto Iónico
1s22s1 1s22s22p5 1s2 1s22s22p6 LiF
+ → Compuesto Iónico
[Ar]4s2 1s22s22p4 [Ar] [Ne] CaO
+ → Compuesto Iónico
1s22s1 1s22s22p4 [He] [Ne] Li2O
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En este proceso, el átomo de oxígeno recibe dos electrones (uno de cada átomo de litio)
para formar el ion óxido. El ion litio Li+ es isoelectrónico con el helio.
El enlace covalente se forma cuando dos átomos comparten uno o más pares de electrones
y tiene lugar cuando la diferencia de electronegatividad entre los elementos (átomos) es
cero o relativamente pequeña.
Estos dos tipos de enlace representan los dos extremos; todos los enlaces entre átomos de
elementos distintos tienen al menos cierto grado de carácter tanto iónico como covalente. Los
compuestos que poseen enlaces iónicos en forma predominante reciben el nombre de
compuestos iónicos. Los compuestos que se mantienen unidos por enlaces covalentes se llaman
compuestos covalentes. Algunas propiedades generales asociadas con compuestos iónicos y
covalentes se resumen en la siguiente lista.
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4.3. ENLACE COVALENTE
Se había mencionado que un enlace covalente es aquel en el que dos electrones son compartidos
por dos átomos. Para simplificar, el par de electrones compartidos se representa a menudo con
una sola línea. Así, el enlace covalente de la molécula de hidrógeno se escribe como H⎯H. En el
enlace covalente, cada electrón del par compartido es atraído por los núcleos de ambos átomos.
Esta atracción mantiene unidos a los dos átomos en la molécula de H2 y es la responsable de la
formación de enlaces covalentes en otras moléculas.
En los enlaces covalentes entre átomos polielectrónicos sólo participan los electrones de
valencia. Considere por ejemplo la molécula de flúor, F2.
Observe que para formar F2 sólo participan dos electrones de valencia. Los demás, electrones
no enlazantes, se llaman pares libres, es decir, pares de electrones de valencia que no participan en
la formación del enlace covalente. Así, cada átomo de F en la molécula de F2 tiene tres pares
libres de electrones:
Las estructuras con las que se representan los compuestos covalentes, como H2 y F2, se conocen
como estructuras de Lewis. Una estructura de Lewis es una representación de un enlace covalente,
donde el par de electrones compartidos se indica con líneas o como pares de puntos entre dos
átomos, y los pares libres no compartidos se indican como pares de puntos en los átomos
individuales. En una estructura de Lewis sólo se muestran los electrones de valencia.
En este caso, el átomo de O tiene dos pares libres, en tanto que el átomo de hidrógeno carece
de pares libres porque usó su único electrón para formar un enlace covalente.
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La formación de estas moléculas ilustra la regla del octeto, propuesta por Lewis: un átomo diferente
del hidrógeno tiende a formar enlaces hasta que se rodea de ocho electrones de valencia, es decir,
se forma un enlace covalente cuando no hay suficientes electrones para que cada átomo
individual complete su octeto. Al compartir electrones en un enlace covalente, cada átomo
completa su octeto. Para el hidrógeno, el requisito es que obtenga la configuración electrónica
del helio o un total de dos electrones.
La regla del octeto funciona principalmente para los elementos del segundo periodo de la tabla
periódica. Estos elementos sólo tienen subniveles 2s y 2p, en los que puede existir un total de
ocho electrones. Cuando un átomo de uno de estos elementos forma un compuesto covalente,
obtiene la configuración electrónica de gas noble (Ne) compartiendo electrones con otros
átomos del mismo compuesto.
Los átomos pueden formar distintos tipos de enlaces covalentes. En un enlace sencillo, dos átomos
se unen por medio de un par de electrones. En muchos compuestos se forman enlaces múltiples,
es decir, cuando dos átomos comparten dos o más pares de electrones. Si dos átomos comparten
dos pares de electrones, el enlace covalente se denomina enlace doble. Estos enlaces se encuentran
en moléculas como dióxido de carbono (CO2) y etileno (C2H4):
Un enlace triple surge cuando dos átomos comparten tres pares de electrones, como en la molécula
de nitrógeno (N2) y en la molécula de acetileno (C2H2):
Los enlaces múltiples son más cortos que los enlaces covalentes sencillos. La longitud de enlace se
define como la longitud entre el núcleo de dos átomos unidos por un enlace covalente en una
molécula, en otras palabras, es la distancia internuclear a la cual las fuerzas de atracción y
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repulsión se equilibran. A esa distancia, la combinación de los átomos enlazados es más estable,
en cuanto a energía, que la de los átomos separados. Esta diferencia de energía recibe el nombre
de energía de disociación de enlace, o simplemente, energía de enlace, la cual puede verse como la
estabilización del enlace en comparación con los átomos separados. También puede describirse
como la energía que debe suministrarse para separar los átomos por ruptura del enlace covalente.
4.4. ELECTRONEGATIVIDAD
En una molécula como el H2, donde los dos átomos son idénticos, cabe esperar que los
electrones se compartan en forma equitativa, es decir, que los electrones pasen el mismo tiempo
alrededor de cada átomo. Sin embargo, en el enlace covalente de la molécula de HF, los átomos
de H y F no comparten por igual los electrones porque son átomos distintos:
El enlace en HF se denomina enlace covalente polar, o simplemente enlace polar porque los electrones
pasan más tiempo alrededor de un átomo que del otro. La evidencia experimental indica que en
la molécula de HF, los electrones pasan más tiempo cerca del átomo de flúor. Este reparto
desigual de electrones es comparable con una transferencia parcial de electrones o un
desplazamiento de la densidad electrónica del H al F. Como consecuencia del “reparto desigual”
del par de electrones de enlace, alrededor del átomo de flúor hay una densidad electrónica hasta
cierto punto mayor y, en forma correspondiente, una menor densidad electrónica cerca del
hidrógeno. A menudo se ve el enlace de HF y otros enlaces polares como un punto intermedio
entre un enlace covalente (no polar), donde los electrones se comparten en forma equitativa, y un
enlace iónico, donde la transferencia de electrón(es) es casi completa.
Además, una propiedad útil para distinguir el enlace covalente no polar del enlace covalente polar
es la electronegatividad, es decir, la capacidad de un átomo para atraer hacia sí los electrones de un
enlace químico. Los elementos con electronegatividad alta tienen más tendencia para atraer
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electrones que los elementos con electronegatividad baja. Como es de esperarse, la
electronegatividad se relaciona con la afinidad electrónica y la energía de ionización. Así, un
átomo como el flúor, que tiene la mayor afinidad electrónica (tiende a tomar electrones
fácilmente) y una energía de ionización alta (no pierde electrones con facilidad), tiene
electronegatividad alta. Por el contrario, el sodio tiene baja afinidad electrónica, baja energía de
ionización y baja electronegatividad.
Apliquemos esta relación a algunas de las fórmulas de Lewis que ya hemos visto.
Para el HF,
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C = N – D, entonces C = 10e– – 8e– = 2e– compartidos.
En la fórmula de Lewis del HF hay un total de 8 electrones de valencia con 2e– compartidos en
un enlace sencillo.
Para el CO2,
En la fórmula de Lewis del CO2 hay un total de 16 electrones de valencia, con un total de 8e–
compartidos, 4e– en cada enlace doble.
Para NH4+,
En la fórmula de Lewis del NH4+ hay un total de 8 electrones de valencia, con 8e– compartidos,
2e– en cada enlace sencillo.
Los pasos generales siguientes describen el uso de la relación C = N – D para escribir fórmulas
de Lewis de moléculas e iones poliatómicos.
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b. El carbono se une a uno, dos, tres o cuatro átomos, pero nunca a más de cuatro;
el N se une a uno (rara vez), dos, tres (lo más común) o cuatro átomos; el oxígeno
se une a uno, dos (lo más común) o tres átomos.
c. Los átomos de oxígeno no se unen entre sí, salvo 1) en las moléculas de O2 y O3;
2) en los peróxidos que tienen el grupo O22–; y 3) los superóxidos (raros) donde
está presente el grupo O2–.
d. En los oxácidos ternarios, el hidrógeno suele estar unido a un átomo de O, no al
átomo central; ejemplo: el ácido nitroso, HNO2, tiene el esqueleto H O N O.
Las excepciones a esta regla son muy pocas, como en el caso del H 3PO3 y del
H3PO2.
e. En los iones o moléculas que tienen más de un átomo central, se emplean los
esqueletos más simétricos posibles.
2. Calcule el valor de N, el número de electrones de la capa de valencia (más externa) que
se necesitan para que todos los átomos de la molécula o ion adquieran la configuración
de gas noble. Calcule D, el número de electrones disponible de la capa de valencia (más
externa) de todos los átomos. En iones con carga negativa, sume a este número total de
electrones el de la carga del anión; en iones con carga positiva, reste del número total de
electrones el de la carga del catión. Calcule C, el número total de electrones compartidos
de la molécula o ion utilizando la ecuación 4.1.
3. Coloque los electrones C en el esqueleto como pares compartidos y utilice enlaces dobles
y triples sólo cuando sea necesario; las fórmulas de Lewis pueden escribirse como
fórmulas de puntos o fórmulas de líneas.
4. Coloque los electrones adicionales en el esqueleto como pares no compartidos
(solitarios) para cumplir con la regla del octeto de cada elemento de los grupos A (salvo
el H, que sólo comparte 2e–). Verifique que el número total de electrones sea igual a D,
del paso 2.
Los siguientes ejemplos muestran el procedimiento de cuatro pasos para escribir las estructuras
de Lewis de un compuesto y de un ion.
Ejemplo 4.1. Escriba la estructura de Lewis del trifluoruro de nitrógeno (NF3), donde los tres
átomos de F están enlazados al átomo de N.
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1. El átomo de N es menos electronegativo que el F, así que la estructura básica del NF3
es:
Ejemplo 4.2. Escriba la estructura de Lewis para el ácido nítrico (HNO3), donde los tres átomos
de O están enlazados al átomo central de N y el átomo de H que se ioniza se enlaza con uno de
los átomos de O.
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3. En la fórmula de Lewis del HNO3 hay un total de 10 electrones compartidos distribuidos
de la siguiente forma: dibujamos un enlace doble entre el N y uno de los átomos de
oxígeno que están en los extremos, además, dibujamos enlaces sencillos entre el N y los
otros dos átomos de O y, entre uno de estos átomos y el átomo de H.
1. Podemos deducir la estructura básica del ion carbonato ya que sabemos que el C es
menos electronegativo que el O. Por tanto, es más probable que ocupe la posición
central, como sigue:
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4. El C ya tiene un octeto, de modo que los 16e– restantes se distribuyen como pares no
compartidos en los átomos de O, con lo cual cada O queda con un octeto. La fórmula
de Lewis completa es
Es importante recordar que las fórmulas de puntos de Lewis sólo muestran el número de
electrones de valencia, el número y tipo de enlaces y el orden en que están unidos los átomos.
No se trata de mostrar con ellas la forma tridimensional de moléculas e iones poliatómicos; sin
embargo, la geometría tridimensional de una molécula puede predecirse con base en su fórmula de
Lewis.
La carga formal, CF, de un átomo de una fórmula de Lewis viene dada por la siguiente ecuación:
Reglas para asignar la carga formal de los átomos de los elementos de los grupos A
1. En una fórmula de Lewis, un átomo que tiene igual número de enlaces que su número
de grupo periódico tiene carga formal de cero.
2. En las moléculas, la suma de las cargas formales debe ser cero porque las moléculas son
especies eléctricamente neutras. En un ion poliatómico, la suma de las cargas formales
debe ser igual a la carga ion.
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Ejemplo 4.4. Escriba las cargas formales en el ion carbonato.
Solución. Tomando como base la estructura realizada para el ion carbonato del ejemplo 4.3.,
apliquemos la ecuación 4.2 para determinar las cargas formales de cada átomo en el ion
carbonato.
CFC = 4 4 + 0 = 0
CFO = 6 2 + 4 = 0
CFO = 6 1 + 6 = 1
Por tanto, la estructura de Lewis para el ion carbonato con cargas formales viene dada por
Algunas veces, una especie dada puede tener más de una estructura de Lewis. En ese caso
seleccionamos la más adecuada a partir de las cargas formales y las siguientes reglas:
1. La fórmula más probable de una molécula o ion suele ser aquella en la que la carga formal
de cada átomo es cero o lo más cerca posible a cero.
2. Es más probable encontrar cargas formales negativas en los elementos más
electronegativos.
3. Las fórmulas de Lewis en las que átomos adyacentes tienen carga formal del mismo signo
no suelen ser representaciones exactas (regla de la carga adyacente).
El siguiente ejemplo muestra la utilidad de las cargas formales para facilitar la elección de la
estructura de Lewis correcta para una molécula.
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Ejemplo 4.5. El formaldehído (CH2O) es un líquido de olor desagradable, que tradicionalmente
se ha utilizado para preservar animales de laboratorio. Dibuje la estructura de Lewis más
probable para este compuesto.
a. b.
Primero dibujamos las estructuras de Lewis para cada una de estas posibilidades
a. b.
CFC = 4 3 + 2 = 1
CFO = 6 3 + 2 = +1
CFC = 4 4 + 0 = 0
CFO = 6 2 + 4 = 0
Aunque ambas estructuras satisfacen la regla del octeto, b) es la estructura más probable debido
a que no presenta cargas formales.
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4.7. LIMITACIONES DE LA REGLA DEL OCTETO
Recuerde que los elementos representativos adquieren la configuración electrónica de gas noble
en casi todos sus compuestos; sin embargo, cuando la regla del octeto no se cumple, la ecuación
4.1 deja de ser válida y debe modificarse. Existen cuatro tipos de limitaciones a la regla del octeto.
1. La mayor parte de los compuestos del berilio, Be. Debido a que el Be sólo tiene dos
electrones en su capa de valencia, por lo general forma dos enlaces covalentes cuando
está unido a dos átomos distintos; por lo tanto, debemos usar cuatro electrones como el
número necesario del Be en el paso 2. En los pasos 3 y 4 utilizamos nada más dos pares
de electrones para el Be.
2. Casi todos los compuestos covalentes de los elementos del grupo IIIA, en especial el
boro, B. Los elementos del grupo IIIA sólo tienen tres electrones en su capa de valencia;
por lo tanto, suelen formar tres enlaces covalentes cuando se unen a tres átomos
distintos. En consecuencia, usamos seis electrones como el número necesario de los
elementos IIIA en el paso 2; y en los pasos 3 y 4 únicamente utilizamos tres pares de
electrones para los elementos del grupo IIIA.
3. Los compuestos o iones que tienen número impar de electrones. Por ejemplo, el NO
con 11 electrones en la capa de valencia y el NO2 con 17 electrones en la capa de valencia.
4. Compuestos o iones en los cuales el átomo central necesita compartir más de ocho
electrones de valencia para ocupar todos los electrones disponibles, D. Decimos que el
átomo central de estas especies tiene una capa de valencia expandida. Cuando
encontremos tal situación, debemos añadir más reglas a los pasos 2 y 4.
Paso 2a: Si C, el número de electrones compartidos, es menor que el número necesario
para dar cabida a todos los átomos unidos al átomo central, entonces C se incrementa al
número de electrones necesario.
Paso 4a: Si C tiene que incrementarse en el paso 2a, entonces pueden quedar satisfechos
los octetos de todos los átomos antes de agregar todos los electrones (D). Coloque los
electrones extra en el elemento central.
Ejemplo 4.6. Escriba la fórmula de Lewis del cloruro de berilio gaseoso, BeCl2, un compuesto
covalente.
Solución. Este es un ejemplo de la limitación tipo 1; por lo tanto, conforme sigamos los pasos
para escribir fórmulas de Lewis debemos recordar que tenemos que utilizar cuatro electrones
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como el número necesario del Be en el paso 2. Los pasos 3 y 4 sólo muestran dos pares de
electrones para el Be.
4. Como hay 12e– restantes se distribuyen como pares no compartidos en los átomos de
Cl, con lo cual cada Cl queda con un octeto. La fórmula de Lewis completa es
Ejemplo 4.7. Escriba la fórmula de Lewis del tricloruro de boro, BCl3, un compuesto covalente.
Solución. Este compuesto del boro es un ejemplo de limitación tipo 2. Conforme vayamos
siguiendo los pasos para escribir la fórmula de Lewis, usaremos seis electrones como el número
necesario del boro en el paso 2. En los pasos 3 y 4 sólo mostraremos tres pares de electrones
para el boro.
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4. Como hay 18e- restantes se distribuyen como pares no compartidos en los átomos de Cl,
con lo cual cada Cl queda con un octeto. La fórmula de Lewis completa es
Ejemplo 4.8. Escriba la fórmula de Lewis del pentafluoruro de fósforo, PF5, un compuesto
covalente.
Solución. Aplicamos el procedimiento por pasos usual para escribir la fórmula de Lewis. En el
PF5, los cinco átomos de F están enlazados al P. Para esto es necesario compartir un mínimo de
10e–; por lo tanto, este es un ejemplo de la limitación tipo 4. En consecuencia, se agrega el paso
2a y C aumenta de 8e– (valor calculado) a 10e–.
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4. Una vez que se satisface el octeto de los cinco átomos de F, los 40 electrones disponibles
tienen que agregarse y el átomo (central) de fósforo comparte 10e–.
Solución. Aplicamos el procedimiento usual por pasos. El cálculo de C = N – D del paso 2 indica
que sólo se comparten 6e–, pero se necesitan 8e– como mínimo para enlazar cuatro átomos de F
al átomo central de S. Aplicamos la limitación tipo 4 y procedemos en concordancia.
4. Primero completamos el octeto de los átomos que están alrededor del átomo central.
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Se cumplió con la regla del octeto, pero sólo usamos 32e– de los 34e– disponibles.
Entonces aplicamos el paso 4.a., colocando los otros dos electrones en el átomo central
de S. Así, la estructura de Lewis es
4.8. RESONANCIA
Además de la fórmula de Lewis que se mostró para el ion carbonato, existen otras dos fórmulas
del CO32 que son igualmente aceptables. En estas fórmulas, el enlace doble podría estar entre
el átomo de carbono y cualquiera de los otros dos átomos de oxígeno.
Cada una de estas estructuras se conoce como estructura de resonancia. Una estructura de resonancia
es, por tanto, una de dos o más estructuras de Lewis para una sola molécula que no se puede
representar exactamente con una sola estructura de Lewis. La doble flecha señala que las
estructuras mostradas son estructuras de resonancia. Este símbolo no significa que el ion pase
de una a otra de estas estructuras. La estructura verdadera puede describirse como el promedio,
o híbrido, de las tres.
El término resonancia ya sugiere que se utilizan dos o más estructuras de Lewis para representar
una molécula particular.
Las estructuras de resonancia contribuyen por igual a la estructura real de las moléculas y del ion
pero esto no sucede siempre, como veremos en el siguiente ejemplo.
Ejemplo 4.10. Dibuje tres estructuras de resonancia para la molécula de óxido nitroso, N 2O (su
disposición atómica es NNO). Indique las cargas formales. Clasifique las estructuras por su
importancia relativa con respecto a las propiedades de la molécula.
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Seguimos el procedimiento usado para dibujar las estructuras de Lewis y calcular las cargas
formales en los ejemplos 4.3 y 4.4. Las tres estructuras de resonancia son
a. b. c.
Observamos que las tres estructuras exhiben cargas formales. La estructura b) es la más
importante debido a que la carga negativa está en el átomo de oxígeno más electronegativo. La
estructura c) es la menos importante debido a que tiene una separación mayor de cargas formales.
También, la carga positiva está en el átomo de oxígeno más electronegativo.
4.9. CUESTIONARIO
1. ¿Qué es la energía reticular y cómo influye en la estabilidad de los compuestos iónicos?
2. ¿Por qué la regla del octeto no funciona para muchos compuestos que contienen
elementos del tercer periodo o subsecuentes en la tabla periódica?
3. ¿Cuáles son las limitaciones o excepciones de la regla del octeto? Mencione cada una de
ellas y muestre con ejemplos.
4. Dé una explicación del concepto de carga formal. ¿Las cargas formales representan una
separación real de cargas?
5. ¿En qué consiste la entalpía de enlace? Muestre con ejemplos la aplicación de las entalpías
de enlace en termoquímica.
6. Teniendo en cuenta los valores de electronegatividad de un enlace, ¿cómo podría
diferenciar un enlace iónico de un enlace covalente, y a su vez un enlace covalente polar
de un enlace covalente no polar?
7. ¿Qué es un enlace covalente coordinado? ¿Es diferente de un enlace covalente normal?
Muestre tres ejemplos.
8. Escriba las estructuras de Lewis para las siguientes moléculas y iones, junto con las
cargas formales de cada átomo:
a. NCl3
b. OCS
c. H2O2
d. CH3COO–
e. CN–
9. Dibuje tres estructuras de resonancia para el ion clorato y señale las cargas formales.
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10. Escriba estructuras resonantes del ion acetato.
11. ¿Cómo se define la geometría de una molécula y por qué es importante el estudio de la
geometría molecular?
12. Dibuje la forma de una molécula triatómica lineal, una molécula plana trigonal que
contenga cuatro átomos, una molécula tetraédrica, una molécula bipiramidal trigonal y
una molécula octaédrica. Indique los ángulos de enlace en cada caso.
13. ¿Qué es la teoría de enlace valencia? ¿En qué se diferencia del concepto de Lewis sobre
el enlace químico?
14. ¿Qué es la hibridación de orbitales atómicos? ¿Por qué es imposible que un átomo aislado
exista en estado de hibridación? b) ¿Cuál es la diferencia entre un orbital híbrido y un
orbital atómico puro? c) ¿Cómo se distingue un enlace sigma de un enlace pi?
15. ¿Qué es la teoría de orbitales moleculares? ¿En qué se diferencia de la teoría de enlace
valencia?
REFERENCIAS
1. Whitten K., Davis R., Peck L., y Stanley G. (2015). Química 10a edición. México D.F.,
México. Cengage Learning Editores.
2. Chang R. (2010). Química Décima edición. México D.F., México. The McGraw-Hill
companies.
3. Petrucci R., Herring F., Madura J., y Bissonnette C. (2011). Química General. Décima edición.
Madrid, España. Pearson Educación, S.A.
4. Briceño C., y Rodríguez L. (1999). Química Segunda edición. Santafé de Bogotá, Colombia.
Fondo Educativo Panamericano.
5. Pérez, R., López, A., y García, A. (1975). Notas de Química General. Universidad de
Antioquia, Departamento de Química.
6. McMurry, J., y Fay, R. (2009). Química General. Quinta Edición. México. Pearson
Educación, S.A. de C.V.
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