Ejercicios Resueltos Primera Ley I

FISICOQUIMICA QMC-206 GRUPO: C
PRIMER PRINCIPIO DE LA
TERMODINÁMICA II.
Problemas resueltos.
1. 10 gramos de Hidrogeno gaseoso, 28 gramos de Nitrógeno y 64 gramos de
Oxigeno llenan un recipiente rígido. Se hace pasar una chispa a través de la
mezcla, el oxígeno y el hidrogeno reaccionan para dar agua, y el recipiente se
calienta. ¿Cuánto calor debe eliminarse para mantener constante la temperatura
cal cal
a 25°C? H f ( H2O (l ))  68382,8 ; H vap ( H2O )  10528,7 .
mol mol
Solución.
Tenemos en cuenta que existirá una reacción entre el hidrogeno y el oxígeno,
entonces la planteamos y hacemos el equilibrio químico, las cantidades en moles
se pondrán en la misma.
1
H 2  O2  H 2O(l )
2
i) 5 2 0
ii) -X -0.5*X +X
eq) 5-X 2-0.5*X X
Nuestro reactivo limitante es el oxígeno, entonces con ello hallamos el valor de
X. 2  0.5* X  0  X  4 .
Con ello tenemos que al final el número de moles del hidrogeno es 1 y el número
de moles de agua formados es 4.
Nuevamente vamos a la incógnita del ejercicio, como nos piden el calor para un
proceso isotérmico, aclarar que se está llevando todo en un recipiente rígido, es
decir es un calor a volumen constante. Entonces lo que nos piden es el cambio
de energía interna. Como existe una reacción química y tenemos la entalpia de la
misma, utilizaremos la fórmula:
H  U  ( PV )
Despejamos el cambio de energía interna y por tomar gases ideales cambiamos
el termino PV por algo equivalente:
U  H  nRT
AUX. JORGE MARCELO TIÑINI CRISPIN

Donde Δn corresponde a la diferencia del número de moles finales menos los

iniciales, solo de los componentes gaseosos. Con ello pasamos a calcular dichos
valores.
Al inicio: 5+2=7
Al final: 1(No se toma al agua por estar en estado gaseoso por la temperatura)
n  1  7  6
Nota: Tomándose el nitrógeno, el mismo al no formar parte de la reacción tiene
el mismo número de moles al inicio y al final, entonces el valor de Δn seria el
mismo.
Para el valor de la entalpia en este proceso, será simplemente la entalpia de
formación del agua líquida la cual tenemos de dato, pero como es una entalpia
por mol, y nosotros tenemos 4 moles de gua formados, simplemente lo
multiplicamos. Reemplazando todo:
cal cal
U  68382.8 *4mol  (6mol )*1.987 *298K
mol Kmol
U  270Kcal
2. Un gas ideal se encuentra en un cilindro adiabático, que soporta inicialmente la
presión atmosférica y que tiene una superficie de 5,1 cm2. Una vez alcanzado el
equilibrio en esas condiciones se deposita sobre el pistón un cuerpo que tiene
una masa de 10 Kg, y se comprueba que en el estado final de equilibrio el
volumen del gas se reduce en un tercio de su volumen inicial. Determinar el valor
de la capacidad calorífica a volumen constante del gas.
Solución.
Si graficamos el proceso:
P.atm
P.atm
10 Kg
P1
P2
T1,V1,n T2,2V1/3,n
Entonces primero analizamos, al poner la carga en el pistón este descenderá de

manera brusca hasta llegar a un estado de equilibrio, entonces el proceso se lleva
a cabo de una forma muy veloz, concluimos que se trata de un proceso
irreversible.
Ubicamos cual va a ser nuestro sistema, no hay mucho donde pensarlo, y nuestro
contenido gaseoso será nuestro sistema (una masa de control).
Realizando un balance de energía a este último.
Q  W  U
El sistema está completamente aislado (adiabático) entonces no habrá
intercambio de calor, de todas maneras al ser un proceso rápido tampoco da el
tiempo suficiente de realizar dicha transferencia.
Entonces reemplazando la definición del trabajo en la última ecuación nos queda:
 POP V2  V1   nCv T2  T1 
Conocemos que el volumen final se reduce en un tercio que el inicial así que :
2
V2  V1 .
3
La presión de oposición es constante y no tenemos el valor de dato, pero por
teoría sabemos que en una compresión o expansión irreversible la presión de
oposición será la presión final. En nuestro caso: POP  P2
Entonces nos queda calcular las presiones tanto iniciales como finales.
P1  Patm  101325Pa
m
mc arg a  g 10 Kg *9,81
P2  Patm  PC arg a  Patm   101325Pa  s 2  293677,94Pa  2,89atm
A 5,1*104 m 2
Reemplazando todo en nuestra ecuación:

1 PV
PV
2 1  1 1
Cv(T2  T1 )
3 RT1
1 P2 Cv T2
 (  1)
3 P1 R T1
Al mantenerse constante el número de mole podemos utilizar la Ley combinada.
PV PV
1 1
 2 2
T1 T2
P1 2 P2 T
  2  1,9267
T1 3 T2 T1
Entonces con la relación obtenida entre las temperaturas, la reemplazamos en la

última ecuación:
2,89atm Cv
 * 1,9267  1
3*1atm 8.314 J
Kmol
J
Cv  8,64
K  mol
3. El lado izquierdo de un recipiente de volumen constante contienen aire, y está
separado del lado derecho, que este vacío, mediante un diafragma. El diafragma
se rompe y el aire se expande por completo. Encuentre la temperatura final del
sistema.
Solución.
1 bar
VACIO
z
5L
5L
40°C

Tenemos gas de un lado del compartimiento y del otro nada, entonces ¿Cuál
será nuestro sistema?. Podemos tomar el lado izquierdo del recipiente, pero
mejor nos vamos a utilizar todo el recipiente para que sea un sistema a
volumen constante, no existe trabajo, además tampoco existirá transferencia
de calor por ser un sistema aislado, entonces realizando nuestro balance de
energía a todo el recipiente:
Q  W  U
Nuestro sistema al estar aislado, no tendrá transferencia de calor(Q=0) y
además no existirá trabajo, si tomamos como sistema al gas también se
cumple esto, ya que:
W   POP dV
Y al expandirse contra una presión de oposición que es nula(El otro lado del
recipiente esta vacio), de la misma forma el trabajo nos resulta 0.(W=0).
Reemplazando:
U  0  nCv(Tf  T0 )  Tf  T0
Resulta que el proceso será isotérmico, y la respuesta será:
T f  40C
4. Al pie de la montaña donde la temperatura es 288 K y presión atmosférica de
600 mmHg, un excursionista se lleva en la mano una botella plástica de refresco
de 2 Litros llena de aire a 11.5 atm y 288 K. Cuando el excursionista alcanza una
altura de 3.2 Km sobre la montaña la botella explota. Calcule la energía liberada
en la explosión de la botella. Considere que la temperatura atmosférica es
constante e igual a 288 K, la masa molar del aire es 29 g/mol.
 cal 
Cp  6.836  0.001762T  26,56*108 T 2  .
 mol  K 
Solución:

El fenómeno que se estudiara a continuación es la explosión de la botella plástica,

la cual es un proceso rápido (Irreversible) en el cual no hay transferencia de calor
porque no le da tiempo para hacerlo.(Q=0).
Entonces nuestro análisis de Energía nos da:
W  U
 POP (V2  V1 )  n  CvdT
En esta última ecuación lo que nos están pidiendo es el cambio de energía interna,
para la cual necesitamos la temperatura final de nuestro sistema, la cual es una
incógnita, así que hacemos unos pequeños arreglos a dicha ecuación (La presión de
oposición será la presión del medio en ese momento).
nRT2
 P2 (  V1 )  n  CvdT ……….(*)
P2
Donde los datos faltantes los podemos hallar con otras ecuaciones.
Para la presión del entorno a esa altura, hacemos uso de la Ley de Distribución
Barométrica, reemplazando datos:
 g m 
 29 *9,81 *3200 m 
 Mgz  mol s 2
P2  P0 exp     600 mmHg *exp     410, 23mmHg
 RT   8314
g m
* 288K 
 Kmol s 2 
El número de moles; usando ecuación de estado en la primera condición.

PV 11.5atm *2 L
n 1 1

RT1 0.082 atmL *288K
Kmol
Y por último el Cv, en el ejercicio nos dan el Cp, entonces para gases ideales
sabemos: Cp  Cv  R .
Reemplazando para hallar el Cv:

Cv  Cp  R  6.836  0.001762T  26,56*108 T 2  1.987  4.849  0.001762T  26,56*108 T 2

Entonces reemplazando todo en la expresión (*).
T2
nRT2  PV
2 1 n 
T 1 288 K
4.849  0.001762T  26,56*108 T 2 dT
Integrando la expresión, evaluando límites y factorizando términos semejantes

tenemos (Cuidado con el análisis dimensional).
8,853*108 T23  8,81*104 *T22  6,836T2 1494, 29  0

Las raíces son:
T2  15018,15K .T2  212,9 K .T2  5279, 6 K

Por razones obvias eliminamos la tercera raíz, y la primera también porque es
demasiado alta como para haberse dado en un proceso casi instantáneo.
Entonces: T2  212,9 K
Y entonces hallamos el cambio de energía interna.

T 2  212,9 K
U  n 
T 1 288 K
4.849  0.001762T  26,56*108 T 2 dT
Obteniendo:
U  385, 74  cal 

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AUX. JORGE MARCELO TIÑINI CRISPIN

Donde Δn corresponde a la diferencia del número de moles finales menos los

Entonces primero analizamos, al poner la carga en el pistón este descenderá de

Realizando un balance de energía a este último.

Entonces reemplazando la definición del trabajo en la última ecuación nos queda:

 POP V2  V1   nCv T2  T1 

Reemplazando todo en nuestra ecuación:

AUX. JORGE MARCELO TIÑINI CRISPIN

Entonces con la relación obtenida entre las temperaturas, la reemplazamos en la

AUX. JORGE MARCELO TIÑINI CRISPIN

AUX. JORGE MARCELO TIÑINI CRISPIN

El fenómeno que se estudiara a continuación es la explosión de la botella plástica,

Entonces nuestro análisis de Energía nos da:

El número de moles; usando ecuación de estado en la primera condición.

Reemplazando para hallar el Cv:

Cv  Cp  R  6.836  0.001762T  26,56*108 T 2  1.987  4.849  0.001762T  26,56*108 T 2

Integrando la expresión, evaluando límites y factorizando términos semejantes

8,853*108 T23  8,81*104 *T22  6,836T2 1494, 29  0

T2  15018,15K .T2  212,9 K .T2  5279, 6 K

Y entonces hallamos el cambio de energía interna.

AUX. JORGE MARCELO TIÑINI CRISPIN

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