Universidad Pedagógica y Tecnológica de Colombia – UPTC

Escuela de Ciencias Químicas

Laboratorio de Química Orgánica II
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PRÁCTICA No. 5 SÍNTESIS DE ÉTERES
Ivonne Michelle Avila
OBJETIVOS
➢ Sintetizar éteres simétricos por deshidratación del respectivo alcohol
➢ Sintetizar un éter asimétrico a través de la ruta de Williamson

1. SÍNTESIS DE ÉTERES SIMÉTRICOS

INTRODUCCIÓN
Los éteres son compuestos de fórmula R-O-R´, donde R y R´, pueden ser iguales (éteres simétricos)
o diferentes (éteres asimétricos). A su vez pueden ser grupos alquilo (éteres alifáticos), grupos arilo
(anillo de benceno, éteres aromáticos), o alquil-aromátios. Los éteres por lo general son muy poco
reactivos a excepción de los epóxidos (éteres cíclicos de 3 miembros).

Los éteres por lo general se usan como disolventes para reacciones orgánicas; el éter comercial
más importante es el éter dietílico, con frecuencia llamado “éter etílico” o simplemente éter.
Este éter tiene un amplio uso como disolvente de grasas, aceites, ceras, resinas, gomas, perfumes,
alcaloides, acetato de celulosa, nitrato de celulosa, hidrocarburos y colorantes, principalmente.
Es muy utilizado en la extracción de principios activos de tejidos de plantas y animales
debido a que puede ser fácilmente eliminado. Finalmente, es usado en una gran variedad de
reacciones orgánicas, especialmente en síntesis de Grignard y Wurtz.
La síntesis de un éter simétrico se puede llevar a cabo a partir de una reacción de deshidratación
bimolecular de un alcohol primario el cual es protonado y atacado por otra molécula del alcohol
experimentando así un desplazamiento SN2. Esta reacción ocurre bajo condiciones apropiadas y en
presencia de ácido sulfúrico concentrado. El esquema general de la reacción es el siguiente:

Uno de los productos que puede obtenerse es un alqueno el cual se forma mediante una reacción de
Eliminación. Afortunadamente a través del control de las condiciones de reacción se puede
direccionar a favor la síntesis de éteres por deshidratación.
Por ejemplo, se puede sintetizar el éter etílico a partir de etanol por calentamiento a 140°C bajo
condiciones fuertemente ácidas, mientras que si se calienta la mezcla etanol-acido a 180°C se obtiene
el etileno como producto principal.

En la síntesis del éter di-n-butílico por deshidratación bimolecular del n-butanol (nomenclatura
IUPAC) O alcohol n-butílico (nomenclatura Común), se forma algo del 1-buteno.

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Para remover el agua producida en la reacción, se calienta la mezcla bajo reflujo y lentamente se
destila a través de una columna de fraccionamiento, debido a la diferencia en puntos de ebullición,
agua (100°C), n-butanol (118°C) y el éter di-n-butílico (143°C). Cómo los dos últimos productos
tienden a ser insolubles en agua, se destilan por vapor. El destilado consta de la mezcla de los 3,
reactivos y productos, pero se separan en dos fases, una acuosa y otra orgánica, conformada por el
nbutanol y el éter sintetizado. A medida que transcurre la reacción, se enriquece el destilado en el
producto. Al finalizar la reacción se extrae el éter di-n-butílico y se purifica, por destilación simple.
2. SÍNTESIS DE ÉTERES ASIMÉTRICOS INTRODUCCIÓN
La manera más simple de sintetizar un éter asimétrico es a partir de la reacción entre un alcóxido que
puede ser primario, secundario o terciario, y un haloalcano primario o sulfonato de alquilo, a través
de un mecanismo SN2. Está síntesis fue propuesta por el químico inglés Alexander Williamson en
1850 y ha sido utilizada a nivel industrial como en laboratorio. Está reacción se puede llevar a cabo
en presencia del alcohol del que deriva el alcóxido o en presencia de solventes apróticos como
dimetilformamida (DMF) o dimetilsulfóxido (DMSO). El siguiente esquema muestra la reacción.

Otra ruta de síntesis de éteres simétricos es a partir de reacción entre dos alcoholes, en donde uno de
ellos es convertido a un grupo saliente (p-toluensulfonilo comúnmente llamado tosilo, y se abrevia
como Ts o Tos) y luego ambos reaccionan entre sí.
MATERIALES Y EQUIPOS
Nota. El profesor le indicará cual síntesis llevará a cabo y dependiendo de esta orientación reclamará
su material respectivo.
Síntesis de Éter Etílico
Equipo de destilación simple Equipo de filtración a vacío
Embudo de separación Termómetro
Probeta Placa de calentamiento
Erlenmeyer Pipeta graduada de 5 y 10ml
Espátula Embudo de decantación
Papel de filtro
Síntesis de Éter n-butílico
1 balón de 3 bocas 1 probeta
1 columna vigreux con su cabeza 1 equipo de micro-destilación simple
2 termómetros 1 Erlenmeyer
1 condensador 1 embudo de filtración
1 adaptador 1 Aro con su nuez
1 matraz de fondo redondo Papel de filtro

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1 embudo de adición Perlas de ebullición
1 embudo de separación Espátula
Placa de calentamiento Pipeta graduada de 5 y 10ml
Papel de filtro
Síntesis de Williamson
Sistema de reflujo Termómetro
Placa de calentamiento Espátula
Papel de filtro
Pipeta graduada de 5 y 10ml
Embudo de decantación
Vaso de precipitado de 100ml

REACTIVOS, DISOLVENTES Y SOLUCIONES

- n-butanol - Metanol
- Ácido sulfúrico concentrado - Solución de NaOH al 10%
- Solución 3M de NaOH - Solución de NaOH al 1%
- Cloruro de calcio anhidro o
- alfa-Naftol
Na2SO4 anhidro
- Etanol - Solución saturada de NaCl
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1a. Síntesis de éter etílico

La síntesis del éter di-etílico a partir de alcohol primario, etanol, se lleva a cabo por medio de una
reacción SN2 mediante un montaje de destilación a una temperatura entre 140-145°C y posteriormente
es condensado y recibido en un vaso de precipitado. Mezclar en el balón de destilación, 8ml de H2SO4
concentrado y 11ml de Etanol, se mezcla cuidadosamente, se lleva a calentamiento a través de una
placa controlando la temperatura. El éter sintetizado, se lleva a un embudo de decantación y se
adicionan 10ml de NaOH al 1% y posteriormente 10ml de una solución saturada de NaCl y luego se
seca con Na2SO4 anhidro, y, de esta manera se separa la fase orgánica de las impurezas presentes.
Luego se pesa, en lo posible se registra el volumen y se determina el rendimiento y la densidad la cual
debe ser aproximada a 0.711g/ml. En base al dato experimental establecer la pureza.

1b. Síntesis de éter n-butílico

En un balón de 3 bocas, se coloca en la boca central una columna vigreux, en otra boca un termómetro
que llegue casi hasta el fondo del balón y en la otra boca un embudo de adición. La columna vigreux
a su vez lleva un termómetro y va a su vez conectada a un condensador, adaptador y matraz para
recoger el destilado. El balón de las tres bocas se sujeta a un soporte con sus respectivas pinzas, y se
coloca todo el sistema sobre una placa de calentamiento. Se colocan 10g de butanol, 1.4ml de H2SO4
concentrado. Mezclar muy bien y adicionar unas perlas de ebullición. Calentar de manera que se
lleve a cabo una destilación muy lenta y que la temperatura no supere los 90°C. Cuando haya
destilado uso 2ml, se separa el agua (~0.5ml) de la capa orgánica mediante un embudo de separación.
La capa orgánica se retorna al balón a través del embudo de adición, Se repite el proceso recolectando
otras dos fracciones de 2ml, para lo cual se deben haber recogido 1.5ml de agua, de no ser así se repite
el proceso hasta recoger esta cantidad. Cuando la temperatura haya alcanzado una temperatura
cercana a los 142°C se calienta tan suave que no se destile más, sólo que refluya por unos 15min más.

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Se apaga y se deja enfriar el balón y su contenido. La mezcla ya fría se transfiere a un embudo de
separación y se adiciona 18ml de solución de NaOH 3M, y luego con 6ml de agua. Luego se adiciona
entre 0.8-1.0g de CaCl2 anhidro para secar y se filtra por gravedad, y se recoge el filtrado en el balón
de micro-destilación previamente pesado, y se lleva a cabo la destilación para separar el buteno del
éter di-n-butílico. No llevar hasta sequedad. El producto principal se deja enfriar, se pesa, y se
determina su rendimiento. La pureza se establece a partir del valor de punto de ebullición registrado
en la destilación simple.

1c. Síntesis de Williamson

En un sistema de reflujo, colocar en el balón de fondo plano 2.5g de naftol, 12.5ml de metanol y 2.5ml
de H2SO4 concentrado, la mezcla toma un color café oscuro y al mezclar puede dar efervescencia, se
lleva a reflujo y se deja en reacción durante 30min. Luego se retira el montaje y se adicionan 50ml de
agua helada. El éter precipitado de color blanco se filtra a vacío utilizando un papel de filtro
previamente pesado, y se lava dos veces, la primera con 10ml de NaOH al 10% y la segunda con 10ml
de agua helada. Luego se recristaliza con etanol caliente, si hay coloración en los cristales se decolora
la solución con carbón activado. Los cristales obtenidos se secan, pesan, se determina el rendimiento
y punto de fusión.

PREGUNTAS
1. Plantear el mecanismo que transcurre y su respectiva explicación en la síntesis de:
a) Éter etílico

La reacción ocurre con exceso de etanol (2 moles), una de ellas reacciona con ácido sulfúrico,
protonando el etanol, este luego reacciona con la otra mol de etanol, donde ocurre una sustitución
nucleofílica 2 (SN2), dando como resultado agua y éter etílico protonado, este último reacciona
con el HSO4 arrancando ese hidrógeno de más, por lo que finalmente se obtiene el ácido sulfúrico
(catalizador) y el éter etílico, para eliminar el ácido se neutraliza con NaOH y el agua se solvata
con una solución saturada de NaCl. Finalmente se seca con Na2SO4.

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b) Éter di-n-butílico

La reacción ocurre con exceso de butanol (2 moles), una de ellas reacciona con ácido sulfúrico,
protonando el butanol, este luego reacciona con la otra mol de butanol, donde ocurre una
sustitución nucleofílica 2 (SN2), dando como resultado agua y éter di-n-butílico protonado, este
último reacciona con el HSO4 arrancando ese hidrógeno de más, por lo que finalmente se obtiene
el ácido sulfúrico (catalizador) y el éter di-n-butílico, para eliminar el ácido se neutraliza con
NaOH y el agua se solvata con una solución saturada de NaCl. Finalmente se seca con Na2SO4.
c) Naftil–metil éter

La reacción ocurre con una mol de metanol, que reacciona con ácido sulfúrico, protonando el
metanol, donde luego se elimina agua y se genera el ion alquiloxonio, luego el HSO4 captura el
hidrógeno del grupo hidroxilo perteneciente al β-naftol, formando nuevamente el ácido sulfúrico,
posteriormente este compuesto intermedio (β-naftol) reacciona con el ion alquiloxonio, donde
ocurre una sustitución nucleofílica 2 (SN2), dando como resultado el éter β-naftil metílico.

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2. Cuando se trata una mezcla de alcohol ter-butílico con alcohol etílico en presencia de H2SO4
concentrado se obtiene un solo éter de fórmula molecular C6H14O. ¿Qué otros éteres se habían
podido formar? Explique en base a mecanismos porque sólo se puede obtener este éter.
Tipo de reacción: Deshidratación de alcoholes
Mecanismo: Sustitución Nucleofílica 1 (SN1)

No se podrían formar más éteres debido a que el alcohol ter-butílico es un alcohol terciario,
evitando la formación de más de un éter, además, que no puede sufrir un mecanismo 𝑆𝑁2 dada
su naturaleza. El alcohol ter-butílico acepta protones y forma un grupo saliente para dejar agua
y formar un carbocatión terciario transcurriendo a través de un mecanismo 𝑆𝑁1 . Como se puede
observar a continuación:
Etapa 1. Protonación del alcohol ter-butílico (alcohol terciario)
H2SO4

Etapa 2. Formación del carbocatión por perdida de agua

Etapa 3. Ataque nucleófilo del alcohol etílico (etanol)

HSO4

3. Qué son los alcóxidos y su importancia

Un alcóxido es un grupo funcional orgánico que se forma por la desprotonación del grupo
hidroxilo de un alcohol, quedando el oxígeno con carga negativa. Desde el punto de vista de la
teoría ácido/base de Brønsted y Lowry, un alcóxido no es más que la base conjugada de un
alcohol.
Desde el punto de vista estructural, los alcóxidos son grupos alquilo unidos a un oxígeno con
carga negativa (de allí la terminación –óxido). El oxígeno negativo se enlaza fácilmente a
cationes metálicos por medio de un enlace que es más covalente que iónico, formando así
compuestos Organometálicos neutros, sin embargo, se comporta en soluciones orgánicas como
una buena fuente de iones alcóxido de forma similar a si se tratara de una sal orgánica.
Los alcóxidos son de inmensa importancia en química orgánica ya que se utilizan en un sinfín
de rutas sintéticas que requieren bases fuertes o buenos nucleófilos bien sea para llevar a cabo
reacciones de eliminación (como las reacciones de deshidrohalogenación de los halogenuros de
alquilo) o reacciones de sustitución nucleofílica.
Formación de los alcóxidos
Los alcoholes son ácidos muy débiles. De hecho, son ácidos incluso más débiles que el agua, por
lo que no se pueden preparar haciéndolos reaccionar con una base fuerte en solución acuosa, ya

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que cualquier base que se disuelva en agua inmediatamente reaccionará con ésta antes que con
el alcohol.
Hay tres maneras comunes de sintetizar alcóxidos:
La reacción de un alcohol con un metal alcalino
La forma más común de preparar alcóxidos es haciendo al alcohol reaccionar con un metal
alcalino como litio, sodio o potasio en condiciones anhidras (en total ausencia de agua). La
reacción genera un alcóxido del metal e hidrógeno gaseoso:

Neutralización de un alcohol con una base fuerte

La segunda forma de obtener alcóxidos, que es mucho más económica que la primera, es
haciendo reaccionar a un alcohol con una base fuerte en condiciones anhidras por medio de una
reacción de neutralización ácido base.

Metátesis de sales
Las reacciones de doble reemplazo o metátesis se pueden utilizar para obtener reemplazar el
sodio, litio o potasio de un alcóxido fácil de preparar por otro metal de interés.
Propiedades de los alcóxidos
Algunas de las propiedades que hacen que los alcóxidos se utilicen con mucha frecuencia en
síntesis orgánica son:
• Son bases muy fuertes. Esto los hace útiles para llevar a cabo reacciones de eliminación en
halogenuros de alquilo.
• Si R es pequeña, son buenos nucleófilos. Esto resulta muy útil para reacciones como la
transesterificación.
• Son solubles en muchos solventes orgánicos, a diferencia de las bases minerales fuertes que
sólo son solubles en agua y en solventes orgánicos muy polares.
• Son sólidos a temperatura ambiente.
Ejemplos de alcóxidos comunes en síntesis orgánica
Como se mencionó anteriormente, los alcóxidos se utilizan mucho en química orgánica sintética.
He aquí una lista de algunos de los alcóxidos más comúnmente utilizados para este propósito.
Terbutóxido de sodio (C4H9ONa)
Proveniente del terc-butanol, este alcóxido voluminoso es la elección perfecta cuando los
químicos orgánicos necesitan una buena base pero que no sea buen nucleófilo. Se utiliza con
frecuencia como base catalizadora de las reacciones de deshidrohalogenación de halogenuros de
alquilo primarios.
Metóxido de sodio o metilato de sodio (CH3ONa)
Este es el alcóxido más pequeño y simple de todos. A diferencia del terc-butóxido que es muy
voluminoso, lo que le impide actuar como buen nucleófilo, el metóxido de sodio es tanto una
base fuerte como buen nucleófilo.
Etóxido de sodio (C2H5ONa)
También es a su vez una buena base y un buen nucleófilo. Se utiliza en la síntesis malónica, así
como en la reacción de condensación de Claisen. [1]

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4. Rendimiento de las síntesis
Síntesis de éter etílico
2 𝐶2 𝐻6 𝑂 → (𝐶2 𝐻5 )2 𝑂 + 𝐻2 𝑂
𝑚
𝜌= → 𝑚 =𝜌∗𝑣
𝑣
𝑚 = 0,789𝑔/𝑚𝐿 ∗ 11𝑚𝐿 → 𝑚 = 8,679𝑔 𝑑𝑒 𝐶2 𝐻6 𝑂
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶2 𝐻6 𝑂
8,679𝑔 𝑑𝑒 𝐶2 𝐻6 𝑂 = 0,188 𝑚𝑜𝑙 𝐶2 𝐻6 𝑂
46,07𝑔 𝑑𝑒 𝐶2 𝐻6 𝑂
Se calculan las moles de éter etílico a partir de las moles de etanol
Proporción 2:1
1 𝑚𝑜𝑙(𝐶2 𝐻5 )2 𝑂
0,188 𝑚𝑜𝑙 𝐶2 𝐻6 𝑂 ∗ = 0,094 𝑚𝑜𝑙(𝐶2 𝐻5 )2 𝑂
2 𝑚𝑜𝑙𝐶2 𝐻6 𝑂
74,12 𝑔 𝑑𝑒 (𝐶2 𝐻5 )2 𝑂
0,094 𝑚𝑜𝑙(𝐶2 𝐻5 )2 𝑂 ∗ = 6,98 𝑔 𝑑𝑒 (𝐶2 𝐻5 )2 𝑂
1 𝑚𝑜𝑙 (𝐶2 𝐻5 )2 𝑂
Como es un líquido, pasamos los g a mL
𝑚 𝑚
𝜌= → 𝑣=
𝑣 𝜌
6,98𝑔
𝑣= → 𝑣 = 9,81 𝑚𝐿 𝑑𝑒 (𝐶2 𝐻5 )2 𝑂
0,711𝑔/𝑚𝐿

Si experimentalmente se obtiene un rendimiento del 100% se esperan obtener

9,81 𝑚𝐿 𝑑𝑒 (𝐶2 𝐻5 )2 𝑂
Síntesis del éter n-butílico
2𝐶4 𝐻10 𝑂 → 𝐶8 𝐻18 𝑂 + 𝐻2 𝑂
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶4 𝐻10 𝑂
10𝑔 𝑑𝑒 𝐶4 𝐻10 𝑂 = 0,135 𝑚𝑜𝑙 𝐶4 𝐻10 𝑂
74,121𝑔 𝑑𝑒 𝐶4 𝐻10 𝑂
Se calculan las moles de éter n-butílico a partir de las moles de butanol
Proporción 2:1
1 𝑚𝑜𝑙𝐶8 𝐻18 𝑂
0,135 𝑚𝑜𝑙 𝐶4 𝐻10 𝑂 ∗ = 0,0675 𝑚𝑜𝑙𝐶8 𝐻18 𝑂
2 𝑚𝑜𝑙𝐶4 𝐻10 𝑂
130,2 𝑔 𝑑𝑒 𝐶8 𝐻18 𝑂
0,0675 𝑚𝑜𝑙𝐶8 𝐻18 𝑂 ∗ = 8,78 𝑔 𝑑𝑒 𝐶8 𝐻18 𝑂
1 𝑚𝑜𝑙 𝐶8 𝐻18 𝑂
Como es un líquido, pasamos los g a mL

𝑚 𝑚
𝜌= → 𝑣=
𝑣 𝜌
8,78𝑔
𝑣= → 𝑣 = 11,42𝑚𝐿 𝑑𝑒 𝐶8 𝐻18 𝑂
0,769𝑔/𝑚𝐿
Si experimentalmente se obtiene un rendimiento del 100% se espera obtener
11,42𝑚𝐿 𝑑𝑒 𝐶8 𝐻18 𝑂

Síntesis de α-Naftil Metil Éter

𝐶10 𝐻8 𝑂 + 𝐶𝐻4 𝑂 → 𝐶11 𝐻10 𝑂 + 𝐻2 𝑂

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REACTIVO LIMITE:
Moles de β-Naftol
1 𝑚𝑜𝑙 𝐶10 𝐻8 𝑂
2,5 𝑔 𝐶10 𝐻8 𝑂 = 0,017 𝑚𝑜𝑙 𝐶10 𝐻8 𝑂
144,17𝑔 𝐶10 𝐻8 𝑂
Moles de metanol
𝑚
𝜌= → 𝑚 =𝜌∗𝑣
𝑣
𝑚 = 0,792𝑔/𝑚𝐿 ∗ 12.5𝑚𝐿 → 𝑚 = 9,9𝑔 𝑑𝑒 𝐶𝐻4 𝑂
1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐻4 𝑂
9,9 𝑔 𝐶𝐻4 𝑂 = 0,309 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐻4 𝑂
32,04 𝑔 𝐶𝐻4 𝑂
Reactivo limite es el β-Naftol

Proporción 1:1
1 𝑚𝑜𝑙𝐶11 𝐻10 𝑂
0,017 𝑚𝑜𝑙 𝐶10 𝐻8 𝑂 ∗ = 0,017 𝑚𝑜𝑙𝐶11 𝐻10 𝑂
1 𝑚𝑜𝑙 𝐶10 𝐻8 𝑂
158,19 𝑔 𝑑𝑒 𝐶11 𝐻10 𝑂
0,017 𝑚𝑜𝑙𝐶11 𝐻10 𝑂 ∗ = 2,74 𝑔 𝑑𝑒 𝐶11 𝐻10 𝑂
1 𝑚𝑜𝑙 𝐶11 𝐻10 𝑂
Si experimentalmente se obtiene un rendimiento del 100% se espera obtener
2,74 𝑔 𝑑𝑒 𝐶11 𝐻10 𝑂
REFERENCIAS:
[1] Israel. (2021, June 23). ¿Qué es un alcóxido? - Formación, propiedades y ejemplos. - YuBrain.
YuBrain. https://www.yubrain.com/ciencia/quimica/que-es-un-alcoxido/

Elaboró: Docente. Gloria Astrid Prieto Suárez. Fecha de Elaboración: abril 2020