PTA - AGUA - 06 METODO PH
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TRATADAS
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0.-INTRODUCCION.
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PROCEDIMIENTO PARA LA MEDICIÓN DE pH EN AGUAS NATURALES, RESIDUALES Y RESIDUALES
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La medición del pH del agua es muy importante para muchos tipos de muestra y los valores altos y
bajos de pH son tóxicos para organismos acuáticos, ya sea directa o indirectamente. Es el
parámetro más importante utilizado en la evaluación de las propiedades corrosivas de un medio
ambiente acuático. Asimismo, es importante para el funcionamiento efectivo de los procesos de
tratamiento de aguas y su control (por ejemplo, floculación y desinfección con cloro), el control de
disolución de metales en canales y conductos y tratamiento biológico de aguas residuales y los
vertidos de aguas residuales.
Los métodos electrométricos están basados en la medición de la diferencia de potencial de una
celda electroquímica, la cual consta de dos medias celdas, la primera consiste en un electrodo de
medición y la segunda en un electrodo de referencia. El potencial del electrodo de medición es una
función de la actividad del ion hidrógeno de la solución de medición.
El pH es una medida utilizada por la química para evaluar la acidez o alcalinidad de una sustancia
por lo general en su estado líquido. Se entiende por acidez la capacidad de una sustancia para
aportar a una disolución acuosa iones de hidrógeno, hidrogeniones (H*) al medio. La alcalinidad o
base aporta hidroxilo OH- al medio. Por lo tanto, el pH mide la concentración de iones de hidrógeno
de una sustancia.
1. OBJETIVO.
Este método establece el procedimiento para medir el pH (potencial de Hidrógeno) en aguas
naturales, residuales y residuales tratadas en campo y laboratorio.
2. CAMPO DE APLICACIÓN.
2.1 Este procedimiento aplica para aguas naturales, residuales y residuales tratadas.
2.2 Este procedimiento aplica para un intervalo de trabajo de pH 4.00 a pH 10 y un intervalo de
temperatura de 0° C a 50° C.
2.3 Este procedimiento aplica a todo el personal que realiza la medición de pH tanto en campo
como en laboratorio.
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3. REFERENCIAS.
3.1 NMX-AA-008-SCFI-2016 Análisis De Agua. - Medición del pH en Aguas Naturales, Residuales y
Residuales Tratadas. - Método de Prueba.
5. DEFINICIONES.
5.1 pH mide la cantidad de iones de hidrógeno que contiene una solución determinada, el
significado de sus siglas son, potencial de hidrogeniones.
5.2 Potencial de Hidrógeno. El pH es una medida de acidez o alcalinidad de una disolución. El pH
indica la concentración de iones hidronio [H3O+] ó H+, OH- presentes en determinadas sustancia.
5.3 Patrón de referencia. -Patrón, en general de la más alta calidad metrológica (con certificado de
trazabilidad) disponible en un lugar dado, o en una organización determinada, del cual se derivan
las mediciones realizadas en dicho lugar.
5.4 Patrón de trabajo. -Patrón que es usado rutinariamente para verificar o controlar las medidas
materializadas, instrumentos de medición o los materiales de referencia. Otros términos aplicables
a este concepto en el contexto de la verificación son “patrón de verificación y “muestra control”.
6. RESPONSABILIDADES
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6.2.-Es responsabilidad del gerente de ingeniería de campo el proporcionar los recursos económicos
para que se puedan ejecutar los muestreos.
6.3.-Es responsabilidad del gerente de ingeniería de campo de supervisar y verificar que cada
signatario de muestreo cumpla con lo establecido en este procedimiento.
7. EQUIPO Y MATERIALES
7.1 (Laboratorio)
a) Medidor de pH con clave CORPORATIVO-42, CORPORATIVO-80.
MATERIAL.
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Se pueden considerar los siguientes envases los cuales deben contener tapa roscable y a
continuación se enlistan.
Recipiente con capacidad mínima de 500 mL, fondo plano hecho con vidrio de baja alcalinidad, por
ejemplo, vidrio de borosilicato.
Recipientes de plástico con un volumen mínimo de 500 mL que puedan ser impermeables a los
gases (CO2).
Vasos térmicos de doble pared, provistos de su respectiva tapa.
8. REACTIVOS Y PATRONES.
Material de Referencia Trazable Certificado.- Biftalato de potasio.
Material de Referencia Trazable Certificado.- Fosfato Di sódico y Fosfato de Potasio Monobásico.
Material de Referencia Trazable Certificado.-Sales de bicarbonato de sodio y carbonato de sodio.
Los buffer para control de calidad y que a continuación se mencionan deben ser de diferente lote
y/o marca del utilizado como patrón de referencia (MRC), puede ser comercial, o bien es válido
utilizar una solución cuya caducidad ha vencido, mientras no supere los dos años posteriores a esta
fecha y siempre y cuando cumpla con los criterios de aceptación y rechazo establecidos en el
control de calidad del laboratorio.
Para el caso de las soluciones comerciales, la caducidad será la indicada por el fabricante (no son
MRC).
Buffer pH 4.00
Buffer pH 7.00
Buffer pH 10.00
9. PREPARACIÓN DE SOLUCIONES
Los patrones de referencia con trazabilidad, se preparan en base a los certificados vigentes
emitidos por el proveedor, por lo cual su preparación y su referencia de acuerdo al certificado se
registra en la bitácora denominada Bitácora de preparación de soluciones para ingeniería de campo
clave: B-MAG_04.
Se podrán utilizar disoluciones para calibración en estado líquido, siempre y cuando presenten
trazabilidad, por lo cual se deberá contar con certificado.
Una vez que se prepara el Material de Referencia, se deberá de almacenar con las condiciones que
se mencionan:
Estabilidad, manejo y almacenamiento de la disolución patrón.
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Una vez preparada, la disolución patrón debe conservarse de preferencia en botella de polietileno
de baja densidad, bien cerrada, en refrigeración a 4 °C aproximadamente. La disolución patrón
debe reemplazarse por lo menos cada mes (debido al desarrollo de hongos) para el área de
muestreo. Para el caso del área de laboratorio, o antes si aparece turbidez, se podrá utilizar hasta
dos meses ya que este no es manipulado en las condiciones de los sitios de muestreo.
Una vez que se tiene la solución preparada, se proporcionará sólo la porción de la disolución patrón
necesario para su trabajo y se deberá guardar el resto bajo las mismas condiciones.
Para llevar las diferentes porciones de cada disolución a la temperatura de trabajo no debe
aplicarse calor directo, es recomendable dejarla a temperatura ambiente por el tiempo necesario.
Para el caso de las soluciones adquiridas en estado líquido, de las cuales no fueron preparadas
mediante una sal, se podrán cambiar en el periodo de un mes y hasta dos meses para las áreas de
laboratorio después de su preparación.
10.2 Preservación.- Las muestras deberán mantenerse a 4 ° C ± 2 ° C medir sin exceder las 6 h
después de la toma de muestra, cuando este sea el caso señalar en el informe final de laboratorio
el tiempo en que se midió el pH.
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Para la medición de la muestra tanto en campo como laboratorio se deberá cumplir lo siguiente:
a) Deberá sumergir el electrodo en la muestra problema.
b) Agitar levemente, esperar que la lectura de pH se estabilice.
c) Obtener y registrar al menos 3 lecturas sucesivas independientes.
d) Entre cada medición enjuagar el electrodo de pH con agua destilada y secar.
e) La variación de las 3 lecturas obtenidas no deberá desviarse más de 0.03 unidades de pH.
Solo en caso de que el equipo no cuente con compensador de temperatura, registrar el
valor de temperatura a la cual se realizó la medición.
f) Si las 3 lecturas consecutivas difieren en más de 0.03 unidades de pH, repetir si es posible
con otra porción de la muestra problema, en caso de que esto no sea posible o persista el
problema repetir desde el procedimiento de calibración.
Todos los residuos y remanentes generados durante la medición serán desechados en los
residuos peligrosos.
Se obtiene primero la diferencia de las concentraciones entre ambas muestras; con la siguiente
ecuación:
Criterio de aceptación.- La Diferencia Porcentual Relativa (DPR) entre ambas muestras debe ser ≤
10 %.
Acción correctiva.- Cuando se presente el caso, en que se incurra en desviaciones en alguno de los
pasos, el análisis debe ser repetido.
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Se realiza análisis de una muestra control por cada lote de muestras problema. De acuerdo a la
concentración con que se calibro el quipo.
Construir un GRÁFICO CONTROL utilizando los % de recobro con un número de valores como
mínimo de 20. Estas mediciones serán graficados en un Formato denominado gráfico de control de
calidad clave: Grafico de control de la calidad clave: F_80
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1.- Se obtiene primero la diferencia de las concentraciones entre ambas muestras; con la siguiente
ecuación:
|Diferencia de las medidas| = |(Resultado Simple –Resultado Duplicado|
2.- Se calcula el DPR (Diferencia Porcentual Relativa) como se indica a continuación:
resultado simple−resultado duplicado
%= x 100
( resultado simple+resultado duplicado ) /2
DPR
Criterio de aceptación.- La Diferencia Porcentual Relativa (DPR) entre ambas muestras debe ser ≤
10 %. Los cálculos se registraran en bitácora.
Formula:
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Intervalo: 1-10%
b).-Se realizará la medición de la muestra control cada vez que se realice la calibración del
medidor y en el primer punto de muestreo, mediante un patrón de trabajo de pH, el cual puede ser
marca comercial o disoluciones preparadas, es válido utilizar una disolución cuya caducidad ha
vencido por el fabricante, mientras no supere los dos años posteriores a esta fecha y siempre y
cuando cumpla con los criterios de aceptación y rechazo del 95 al 105%.
La muestra control se realizará por equipo y muestreador para ver las tendencias del
comportamiento del equipo de medición, así mismo se determinará como mínimo 20 lecturas, estas
mediciones serán graficados en un Formato denominado gráfico de control de calidad clave F_80.
CALIBRACIÓN
Pasos a seguir para la calibración analítica.
El procedimiento de calibración con patrones de referencia y verificación de patrones control
(muestra control) es necesario que se realice en el laboratorio antes de salir a campo y en el primer
punto de muestreo en campo de cada día de trabajo o, antes de analizar un lote de muestras en el
laboratorio por día.
Para asegurar la buena funcionalidad del electrodo de pH, se debe de realizar el mantenimiento,
limpieza y verificación periódica, de acuerdo a las instrucciones del fabricante y a lo establecido en
el programa de mantenimiento.
Se deberá atemperar las disoluciones patrón de referencia para la calibración y patrones de trabajo
para la verificación (muestra control), que serán utilizadas, siempre que sea posible estas no
deberán variar en +/- 5 oC, de la muestra problema.
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Cuando el equipo cuente con compensador de temperatura, verificar que este se encuentre
activado al igual la celda de pH, posteriormente encender el instrumento con la tecla pH.
Campo
1.-Conecte el electrodo de pH al equipo y tome los valores que le indique el medidor en buffer 7 y
buffer 4 ó 10
2.-) Reste los valores que le dio el medidor uno del otro y tome el valor absoluto del resultado.
3.-) Para determinar el % de la pendiente haga la siguiente operación conforme la establece el
fabricante:
%=(|Valor1-Valor2|/3)*100
Siendo:
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Una vez que la calibración se haya realizado de manera exitosa, esta se deberá comprobar,
realizando al menos 3 lecturas de cada una de estas mismas disoluciones patrón de referencia.
Llevando a cabo lecturas independientes consecutivas, de la misma alícuota, enjuagar el electrodo
de pH con agua destilada entre cada lectura.
La lectura no debe desviarse por más de +/- 0.05 unidades de pH del valor nominal del patrón de
referencia usado y entre las lecturas independientes realizadas no deberá haber una diferencia
mayor a 0.03 unidades de pH entre ellas, registrar para cada lectura de pH, la temperatura a la
cual se efectúo la medición, en caso de que no se realice con equipo con compensador de
temperatura.
En caso de que la variación de las lecturas no sea la adecuada, repetir el procedimiento y
reemplazar las disoluciones o el electrodo de pH si es necesario.
Posteriormente se deberá medir al menos una disolución patrón de trabajo (muestra control),
llevando a cabo al menos 3 lecturas independientes consecutivas, de la misma alícuota, enjuagar el
electrodo de pH con agua destilada entre las lecturas independientes realizadas no deberá haber
una diferencia mayor a 0.03 unidades de pH entre ellas, registrar para cada lectura de pH, la
temperatura a la cual se efectúo la medición, en caso de que no se realice con equipo con
compensador de temperatura.
Preferentemente utilizar la disolución patrón de trabajo (muestra control) que más se asemeje a la
muestra problema que se desea medir, así mismo dar cumplimiento con los criterios de aceptación
y rechazo.
En caso de que la variación de las lecturas no sea la adecuada, repetir el procedimiento y
reemplazar las disoluciones o el electrodo de pH si es necesario.
Para los siguientes puntos de muestreo es posible no realizar la calibración, siempre y cuando se
mantenga el mismo intervalo de trabajo con el que fue calibrado previamente el equipo, y se
verifique con la disolución patrón de trabajo (muestra control) cumpliendo con los criterios de
aceptación y rechazo establecidos.
Si hay varios sitios de muestreo cercanos y el equipo no se desplaza de uno a otro, es posible
verificarlo solo una vez como se indica en el párrafo anterior.
12. PROCEDIMIENTO
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Preparación
Atemperar las disoluciones patrón de referencia para la calibración y patrones de trabajo para la
verificación (muestra control), que serán utilizadas, siempre que sea posible éstas no deberán
variar en ±5 °C, de la muestra problema.
En caso de que el equipo cuente con compensador de temperatura, verifique que este se
encuentre activado, en equipos que cuenten con intervalo permisible de la pendiente, asegúrese
que esta sea de al menos 95% de la pendiente teórica, a menos que el fabricante del equipo
especifique otro valor.
En caso de que el equipo no cuente con esta función, deberá realizar el cálculo de la pendiente una
vez que se haya calibrado el equipo para asegurarse que cumpla con lo anterior.
Cuando se usa un electrodo de pH sin un sensor de temperatura interno, sumergir el sensor de
temperatura o el termómetro en la disolución, al mismo tiempo, para todas las mediciones que se
efectúen.
13. CALCULOS
13.1.-Reportar el valor promedio aritmético de pH en bitácora de campo de las tres mediciones de
las lecturas independientes, posteriormente redondear a una cifra decimal en el registro de campo
y cadena de custodia externa.
14. FORMATOS
14.1 Formato para la preparación de materiales para muestreo: clave F-MAG_01
14.2 Formato de registro de campo y cadena de custodia externa clave: F_MAG_02.
14.3 Formato de identificación de la muestra clave: F-MAG_03
14.4 Formato de sello de inviolabilidad clave: F-MAG_10
14.5 Formato gráfico de control de calidad clave: F_80
14.6 Bitácora de muestreo clave B-MAG_01.
14.7 Bitácora de preparación de soluciones para ingeniería de campo clave:B-MAG_04
14.8 Bitácora de mantenimiento de equipo clave: B-MAG_02
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15. INTERFERENCIAS
Es importante que se consideren las interferencias para la medición.
La temperatura, algunos gases y materiales orgánicos interfieren con la medición de pH. Materiales
suspendidos en la muestra pueden provocar errores significativos (efecto de suspensión).
Esperar la sedimentación y sumergir los electrodos en la fracción clara. Cuando se hace la medición
en aguas residuales y en aguas superficiales, hay un alto riesgo de manchar los electrodos o de
contaminación de las membranas y los diafragmas con aceite, grasa u otros contaminantes. Lavar
inmediatamente después de la medición con HCl 1:1 o solución de limpieza. Cuando sea posible
eliminar la mayor cantidad de grasa de la superficie.
Las desviaciones en las mediciones son causadas por variaciones en las lecturas de pH,
especialmente en la membrana, el diafragma y la medición de solución y los resultados de
mediciones incorrectas. Estas desviaciones son más bajas si las calibraciones y mediciones son
llevadas a cabo bajo condiciones similares (ejemplo temperatura).
Especialmente en aguas con baja conductividad, se puede presentar una alta variabilidad de las
lecturas. Los efectos de agitación y efectos de memoria (retro difusión de la solución de medición
dentro del electrodo de referencia) podrían causar desviaciones en las mediciones. En estos casos
se pueden utilizar electrodos especiales de pH (ejemplo con un diafragma sólido o con un puente
interno con una solución de AgCl-solución de referencia libre de electrolitos).
La liberación de gases en los alrededores del electrodo de pH, puede causar interferencias
adicionales y entonces tener un cambio en el valor de pH.
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En las suspensiones, puede ocurrir una desviación en la medición. En este caso, dejar reposar la
muestra en un recipiente completamente lleno y cerrado y posteriormente medir en el
sobrenadante claro.
16. SEGURIDAD
Es obligatorio la colocación del equipo de protección personal durante los trabajos de campo tal es
el caso de lentes de protección, zapato tipo industrial, guantes de hule y mascarilla en caso de ser
necesario.
18. BIBLIOGRAFÍA.
18.1.- NMX-AA-003-1980. Aguas Residuales-Muestreo.
18.2.- NMX-AA-014-1980. Cuerpos receptores-muestreo.
18.3.- PTA-AGUA_ Método Interno 1 Procedimiento Para Muestreo De Agua Natural, Superficial,
Pozo.
18.4.- Tanque De Almacenamiento.
18.5.-NOM-008-SCFI-2002. Sistema general de unidades de medidas. - Sistema (SI) de unidades.
18.6.-NMX-AA-089/1-2010. Protección al ambiente-Calidad del agua-vocabulario-Parte1.
18.7.- NMX-AA-089/2-2010. Protección al ambiente-Calidad del agua-vocabulario-Parte2.
18.8.-NMX-AA-115-SCFI-2015. Análisis de agua - Criterios generales para el control de la calidad
de resultados analíticos.
18.9.-NMX-AA-007-SCFI-2013.Analisis de agua-Medición de la temperatura en aguas naturales,
residuales y residuales tratadas, método de prueba.
18.10.-NOM-008-SCFI-2002 Sistema General de Unidades de Medida. Publicada en el Diario Oficial
de la Federación el 27 de noviembre de 2002. Modificación publicada en el Diario Oficial de
la Federación 24 de septiembre de 2009.
18.11.- NMX-EC-17025-IMNC-2017 Requisitos generales para la competencia de los laboratorios de
ensayo y calibración.
19. HISTORIAL DE CAMBIOS
Revisión Nombre de quien Fecha de Causa que genera el cambio.
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actualiza Actualización
I.A. María del
0 Rosario Torres Agosto 2012 Nuevo
Berruecos
I.A. María del
1 Rosario Torres Diciembre 2013 Revisión Documental EMA
Berruecos
T.A. Norma Cortes
2 Abril 2014 Evaluación en sitio por ema, a.c.
Mena
T.A. Norma Cortes
3 Abril 2016 Revisión al documento
Mena
Cambio de Representante autorizado,
T.A. Norma Cortes Gerente Técnico de Laboratorio,
4 Junio 2016
Mena Gerente del SGC y Ampliación de
Signatarios
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