CAPITULO 2

Agua
¡' ju-
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El agua es el componente más abundante del compuestos que poseen enlaces electrocovalen—
humano. Alrededor del 65% del peso tes, como el dióxido de carbono (C02) 0 el
corporal está representado por agua. Los restan- tetracloruro de carbono (CCl4) por ejemplo.
tes constituyentes de las células líquidos bioló— Se ha determinado que en la molécula de agua
gicos se encuentran inmersos en un medio acuo- los dos enlaces O—H no se encuentran en línea…
so que condiciona sus propiedades comporta- sino formando un ángulo de [04,50 entre sí (fig.
miento. No existe proceso vital alguno que pue- La carga negativa se encuentra alrededor
da concebirse independientemente de la partici- del vértice dela molécula, mientras la resultante
pación directa o indirecta del agua. de las cargas positivas puede concebirse ubicada
Esta sustancia posee propiedades excepcio- en el punto medio de la línea que une los dos nú-
nales. Por ejemplo, su punto de fusión (0ºC), de cleos de hidrógeno. Se forma así un dipolo y la
ebullición su calor de vaporización molécula, si bien en conjunto es eléctricamente
'
(40,71 kJ/mol) son notablemente elevados si se neutra, resulta polar (fig. 2-3).
los compara con los de otros compuestos de masa
molecular similar. Estas otras características un
tanto “aberrantes“ del agua pueden explicarse
cuando se conoce su estructura molecular.
En el agua (H20), el oxígeno está unido, me-
diante enlaces covalentes simples, a dos átomos H H átomos en Disposición de los
la molécula de agua.
de hidrógeno. Como el oxígeno es más elec-
tronegativo que el hidrógeno, el par de electro—
nes compartido en cada uno de los enlaces está
desplazado hacia el núcleo del oxígeno. Se crea
una carga parcial electronegativa en la vecindad
del núcleo del 0 y otra electropositiva alrededor .
--/Y/ x =
./
del núcleo del H, reducido casi a un protón “ch- /
]
i' i
/
KJ' x // *x___,/
nudo”. Individualmente, los enlaces son de ca-
__,./

rácter polar (covalente polar o electrocovalente). 2-2. Modelos moleculares del agua. la izquierda,
se muestra un modelo de esferas y varillas; a la derecha,
un modelo espacial lleno. En rojo, el átomo de oxígeno.

Si los tres átomos que componen la molécula

estuviesen dispuestos en línea recta (H—O—H), la
resultante o “centro de gravedad” de las cargas
positivas estaría situado en el centro de la molé- . Distribución de las
cula, coincidiendo con la carga negativa. La mo- cargas eléctricas en la molé-
lécula resultaría apolar. como sucede en otros cula de agua.
10 BIOLOGICA

La polaridad de las moléculas de agua per-

mite que ellas puedan atraerse electrostáticamen—
te entre si. La carga parcial positiva de un hidró—
geno en una molécula es atraída por la carga par—
cial negativa del oxígeno de otra molécula, esta-
bleciéndose así un enlace o puente de hidróge-
no (fig. 2—4).

Enlace de hidrógeno TÍstructura tetraéclrica

| de la molécula de agua.
La unión “puente de hidrógeno” que se for-
ma entre moléculas de agua no es privativa de ces del tetraedro los electrones no comparti-
éstas. Existe también en otros compuestos, algu- dos que le restan al oxígeno, situados en orbitales
nos de gran importancia biológica, como se verá híbridos Sp3, están orientados hacia los otros dos
más adelante. vértices del tetraedro (fig. 2-5). Debido a esta dis—
El enlace o puente de hidrógeno se forma fá— posición tetraédn'ca, cada molécula de agua puede
cilmente entre un átomo electronegativo (común— formar puentes de hidrógeno con otras cuatro (fig.
mente 0 0 N) un átomo de hidrógeno unido 2—6).
covalentemente a otro átomo electronegativo. La
unión es más estable cuando los tres elementos
interesados en ella, es decir, los dos átomos
electronegativos el intermedio, están colo-
cados en la misma línea (ñg. 2-4).
Este tipo de unión permite la interacción de
las moléculas de agua explica las “anomalías”
en las pr0piedades de esta sustancia. En reali-
dad, su comportamiento no corresponde al que
se esperaría de un compuesto con la fórmula /

HZO, sino al de complejos poliméricos

.—._¡

/¡í¡/% “ 'x
que se forman en el agua, eSpecialmente en sus
estados sólido líquido.
El carácter direccional del enlace de deter-
Yu .

mina ciertas relaciones geométricas en las asocia—

ciones polimoleculares del agua. Se puede conce-
bir a la molécula de agua como inscripta en un
tetraedro, con el átomo de oxígeno en el centro. .Ux
Los enlaces O—H se dirigen hacia dos de los vérti- K
Asociación entre moléculas de agua. Los puen—
//- ——X.XI ; tes oelnorógeno, indicados en rojo, siguen la di5p0sición
jx.
__ tetraédrica.
'
¡_

En el agua sólida (hielo) las moléculas se dispo—

nen de esta manera, originando un conjunto ordenado
en una trama cristalina regular. Las moléculas se man—
tienen a distancias fijas entre si, determinadas por la
longitud de los enlaces. Las que no están unidas por
puentes de pueden aproximarse hasta una distancia
de 0,45 nm. La red cristalina del hielo presenta relati-
vamente más espacio vacío que el agua líquida, en
la cual las moléculas no asociadas por enlaces
poseen más libertad pueden acercarse. Esto expli-
ca por qué el hielo es menos denso que el agua líquida.
En el agua líquida se pierde ese alto grado de orde—
namiento. pues aunque las moléculas siguen asocia-
|_! Xi, Fig. 2—4.. Enlace de hidrógeno das (se calcula que, término medio, cada molécula está
entre dos moléculas de agua. unida a otras 3,4), los puentes de hidrógeno son
 AGUA 11

muy inestables; se forman se rompen con gran hidroxilos o carbonilos presentes en esas molécu-
rapidez, razón por la cual se dice que los agrupamien— las (fig. 2—8), lo cual facilita su disolución.
tos moleculares son '“tluctuantes” u “oscilantes”. Esta
red dinámica que forman las moléculas de agua unidas
por puentes de explica los valores elevados de calor /H
de vaporización punto de ebullición. Se requiere una
cantidad muy grande de energía para vencer esas atrac—
CH3— ºx
ciones intermoleculares, que no existen en otras sus—
tancias de masa molecular parecida.
Las uniones explican también la elevada ten- R
sión superficial del agua su alta viscosidad compa—
radas con las de la mayoria de líquidos orgánicos. Sin
embargo, debido a la tluctuación permanente de los
puentes de en el agua líquida, ésta presenta mayor
R >c=o —0

NH
ñuidez, es decir menor viscosidad, que la correspon— Fig. z-sÍ Formación de enlaces de hidrógeno (trazados
diente a moléculas poliméricas. en rojo) entre agua y un alcohol (arriba) entre agua
una cetona (abajo).

u (1 ¿“(mm
oír entr) Los compuestos iónicos polares no iónicos, en
general, son hidrófilos pues pueden interaccionar con
las moléculas de agua formar soluciones estables.
El carácter polar de las moléculas de agua es res-
c) Compuestos apolares. Este tipo de sustancias,
p0nsable de interacciones con otras sustancias que en- como los hidrocarburos por ejemplo. resultan prácti—
tren en relación con ellas. Lógicamente, estas interac—
camente insolubles en agua, pues no puede estable-
ciones dependen de la naturaleza de la otra sustancia.
cerse unión o atracción entre sus moléculas las de
a) Compuestos iónicos. En general, las sustancias
agua. Se las llama sustancias hidrófobas, general—
iónicas son solubles en agua. En cristales de este tipo mente se disuelven bien en solventes orgánicos no
de compuestos (ej. NaCl), las atracciones elec—
polares o poco polares (ej. benceno, tetracloruro de
trostáticas entre los iones constituyentes (Na+ Cl_)
carbono, cloroformo). Las moléculas apolares pue-
mantienen una red altamente ordenada. Cuando estos
den ejercer entre si atracciones de un tipo denomi-
cristales se ponen en contacto con agua, se produce nado interacciones hidrofóbicas.
una alteración en la organización de las moléculas de d) Compuestos anfípátlcos. Existen sustancias que
ambos compuestos. Las moléculas dipolares del agua
poseen grupos hidrófobos e hidrófilos en la misma
son atraídas por los iones con fuerza suficiente como
molécula, por ejemplo, los fosfolípidos o las sales de
para disociarlas de sus uniones. Los iones se van ro—
ácidos grasos de cadena larga con metales monova—
deando de moléculas de agua, lo cual debilita la fuer— lentes (jabones de Na 0 K). Este tipo de sustancias son
za de atracción con los iones de carga contraria en el
denominadas an_fiji'licas o anflp¿íticas. En contacto con
cristal y terminan por separarse dispersarse en el sol—
agua se colocan con su porción hidrofílica dirigida ha—
vente. Los iones en solución acuosa se encuentran
cia la superficie del agua o sumergida en ella, mientras
hidratados, esto es, rodeados por una capa o “aureo— el resto apolar se proyecta hacia el exterior de la fase
la” de moléculas de agua. Los cationes (por ej. Na+,
acuosa (fig. 2-9 A). Cuando estas moléculas se en—
K+, Ca“, Mg2+ entre los inorgánicos; grupos amina cuentran en el seno del agua, pueden formar agrupa-
entre los orgánicos) atraen la zona de carga
ciones esféricas llamadas micelas. Las cadenas
parcial negativa de la molécula de agua. Los aniones
apolares se dirigen hacia el interior de la micela, mu—
(por ej. Cl_, HPO4º—, entre los inorgánicos; gru-
tuamente atraídas por interacciones hidrofóbicas. Los
pos carboxilato —COO— entre los orgánicos) atraen la extremos hidrofílicos de la molécula quedan expues-
zona de carga positiva del dipolo (fig. 2—7).
tos hacia la fase acuosa e interaccionan con ella (fig. 2—
b) Compuestos polares no iónicos. En el caso de
B), lo cual asegura la estabilidad de las micelas.
alcoholes, aldehídos o cetonas, por ejemplo, el agua
puede formar enlaces de hidrógeno con los grupos
El agua con… electro/¡to

Se llaman electrólitos las sustancias que en solu—

ción acuosa se disocian en_,partículas con carga eléc-
trica o iones. Estas soluciones tienen la propiedad de
permitir el paso de corriente eléctrica.
Si se preparan soluciones de igual molaridad de
diferentes electrólitos, se las somete a la acción del
JI ti. "=O -;>d" mismo potencial eléctrico se mide la intensidad de
o la corriente que atraviesa cada una de las soluciones,
Interacción de iones con el solvente agua. A la puede comprobarse que algunas de ellas son excelentes
izqu1erda, ion Nat hidratado: a la derecha, ion Cl— hidratado. conductores, mientras otras conducen muy pobremente
 …
12 BIOLOGICA

Extremo
polar

L*&1Z.L,S?5¿FEW
Cadena apelar

ÓÓQ©O
???“ Fig. 2.9. Representación es—
quemática de una molécula
anfipática (arriba izquierda).
A. Disposición de moléculas
4— agua —> anfrpáticas en la interfase agua-
aire. B. Micela de moléculas
A B antipáticas en el seno del agua.

la corriente eléctrica. De acuerdo con este criterio, se una relación numérica constante entre sus compo-
puede dividir a los electrólitos en fuertes débiles. nentes, relación que se satisface siempre, indepen—
Por ejemplo, una solución de HCl es mucho dientementepde las concentraciones iniciales de sus—
mejor conductora que una de ácido acético (CH:,— tancia. Esta relación es la constante de disociación
COOH) ] M. Esto indica que en la solución de HCl (K…), representada por la ecuación:
debe haber mayor número de iones que en la de
K., : [A+][B_l
ácido acético, ya que cuanto mayor sea la cantidad -
de iones disponibles para transportar la corriente
eléctrica, mayor será la conductividad. …
Ambas soluciones se prepararon disolviendo el (Los corchetes se utilizan para indicar concentra-
mismo número de moléculas por litro (] mol de sus— ción. [B“] y [AB] significan concentraciones de
tancia 0 6,022 >< 1023 moléculas); por lo tanto, la ma- A+, B' y AB respectivamente.)
yor conductividad de la solución de HCl prueba que El equilibrio es dinámico; constantemente se di-
éste se ha disociado en iones en mayor proporción que socian moléculas enteras en iones y éstos se recom—
el ácido acético. El primero es un electrólito fuerte, binan para formar moléculas. En equilibrio, ambos
mientras en el segundo, un electrólito débil, sólo una procesos ocurren a igual velocidad, razón por la cual
pequeña parte del total de moléculas disueltas se se— las concentraciones de cada uno de los integrantes del
para en iones. sistema permanecen invariables.
En la reacción de disociación del electrólito débil
AB:
Constante de equilibrio ¡
AB?—
2
A*+ B—
El proceso de ionización puede asimilarse a una
reacción química, la cual se presenta como una reac— La velocidad (V,) con la cual transcurre la reac—
ción reversible en el caso de los electrólitos débiles. ción de ionización (reacción 1), será igual a:
En los electrólitos fuertes, se considera que práctica—
mente todas las moléculas se dividen en iones y la
reacción transcurre en un solo sentido:
v, k, [AB]

Donde k, es un valor constante, característico para

HCl —)
H+ Cl” cada sustancia a una temperatura dada y [AB] es la
concentración mola] de AB.
Si designamos AB a la molécula de un electrólito Para la reacción inversa (reacción 2), la velocidad
débil que se disocia parcialmente en iones A+ B", la V2 con la cual A+ B_ se asocian para formar AB es:
notación será:
AB ;A++B_ Va ka lB_l
La reacción de separación de la molécula AB en En estado de equilibrio, las velocidades de la re—
iones prosigue hasta cierto límite, en el cual coexisten acción directa e inversa son iguales (V] V2), por lo
en la solución moléculas enteras iones, cuyas canti— tanto:
dades relativas ya no cambian más. Se dice que se ha
alcanzado un equilibrio. kr [AB] kz [B_]
Los valores de concentración de los iones de las
moléculas enteras en el equilibrio dependen de la na— de donde:
turaleza del electrólito, de la concentración inicial de k_, : [A'i'llB'l
sustancia de la temperatura. Para un sistema en equi—
librio químico. a una determinada temperatura, existe k2 lABl
 13
l<¡/k2 es un cociente entre dos constantes; por lo Sin embargo, pese a su minúscula magnitud, esta
tanto es otra constante, a la que se designa K 0 K…. constante de disociación tiene una enorme impor-
Luego: tancia en biología. En las secciones siguientes se
considerará con algún detalle este tema y el de la
:
[Ai'llB'l concentración de los iones del agua.
Kdis El lector podrá preguntarse por qué se dedica tan-
ta atención al H+ generado por la disociación del agua,
El valor numérico de la constante de disociación cuando su concentración es de una magnitud al pare—
de un electrólito da idea de su grado de ionización.
cer despreciable. Resulta que las variaciones de [W],
Cuanto menor sea Kdls más débil será el electrólito.
aún minúsculas, suelen tener efectos muy notables en
Una Kdig de valor próximo a la unidad indica que el
los sistemas biológicos. Los iones hidrógeno son muy
electrólito está extremadamente disociado. Cuando Kdis
pequeños (están constituidos por un protón) poseen,
tiene un valor de alrededor de 10, el electrólito está comparativamente con otros iones, una gran densidad
prácticamente ionizado en forma total. En los siste—
de carga, que crea gradientes eléctricos significativos
mas biológicos, se puede considerar fuerte a un a su alrededor. Por esta razón pueden influir marca-
electrólito cuando su K,115 es mayor de 0,000l o 10“.
damente, por ejemplo, sobre enlaces de hidrógeno que
Cuando la KG.-5 es menor de 10““, se puede afirmar que
contribuyen a mantener la estructura conformación
la sustancia no es un electrólito. Los electrólitos débi-
les tienen valores de Kdis intermedios entre los citados. de macromoléculas de importancia biológica, o sobre
el estado de disociación de grupos funcionales críti-
Cuando se conoce la constante de disociación de
un electrólito, se puede calcular con bastante aproxi—
cos para el comportamiento de ciertas moléculas.
Como el peso molecular del agua es 18 daltons
mación la concentración de cada uno de los iones y la (] mol de agua 18 g), la concentración molal de
de moléculas enteras en una solución, siempre que se
agua en el agua pura es mayor de 55,5 (en 1.000 g de
conozca también la concentración inicial de sustancia.
agua hay 1.000/18 55,55555... moles). De los 55,5
moles, sólo 0,0000001 mol se encuentra disociado, lo
cual equivale a decir que sólo una molécula cada 555,5
Equilibrio de ionización del agua millones se separa en iones. Si en la ecuación de la
constante de disociación del agua se traspone el tér—
El agua se disocia muy débilmente generando iones mino [HZO], se tiene:
hidrógeno o protones y iones hidroxilo, según la
reacción: Kasle0] [H+l [OH—l
H,0
La cantidad de moléculas ionizadas es insignifi—
La representación del ion l—l+ como una entidad in- cante en relación con el total, razón por la cual puede
dependiente no es correcta. El protón rápidamente re— considerarse, sin cometer error apreciable, que el pro-
acciona con moléculas de agua. Tratando de dar una ceso de disociación no modifica la concentración de
versión más exacta del estado del H+, muchos autores moléculas enteras [H20], la cual se mantiene prácti—
se refieren al ion hidronio (H3O+) resultante de la unión camente constante. En la ecuación anterior tenemos
del protón a una molécula de agua. En realidad, es el producto de una constante (K,…) por otra [H20], que
más correcta la notación (H (H20)ni+. los fines prác— resulta en una nueva constante, designada Kw:
ticos, seguiremos utilizando H+, pero advirtiendo que
se trata sólo de un símbolo, sin existencia independiente.
La constante de disociación del agua Se expresa
Kdis Kw Kw [OH—]
por la ecuación: La constante Kw es designada producto iónico del
: [H*iiOH“i agua, su valor a 25ºC es:
[Hºor K, [H *] [OH—] 0,0000001 >< 0,0000001
=10º ><10” =10““
El valor de K…, se ha determinado por medición
de la conductividad eléctrica del agua pura. Si se co—
En el agua pura [OH—], de modo que en la
noce la conductividad de los iones, es posible calcu— ecuación puede sustituirse [OH—] por [PP]o viceversa:
lar la concentración de los mismos en el agua. En el
agua pura a 25ºC, la es 0,0000001 o M; por KW=[H"]iH*] [H*1=JKÍ
supuesto, la [OH—j es igual, ya que al disociarse el agua
genera el mismo número de OH“ que de PP. o KW=[0H—j|[OH—j [or—r-]=K
El valor de K… para el agua pura es muy pequeño
varía con la temperatura. Por ejemplo, es 1,8 >< lO'“ºM El valor de KW es constante tanto en el agua pura
a 25ºC y 4,3 >< …*16 a De acuerdo con estas como en cualquier solución acuosa. Todo aumento en
cifras, el agua no debería ser considerada un electrólito. la concentración de uno de los dos iones del agua oca—
sionará una disminución inmediata en la concentra—
* La escritura de números muy pequeños puede simpli— ción del otro ion por desplazamiento del equilibrio
ficarse mediante el uso de potencias de base 10 con exponente hacia la formación de moléculas enteras y el producto
negativo (ver Apéndice, pág. l8), iónico permanecerá invariable. Si, por ejemplo, se di-
14 Brocoorca

suelve en agua un soluto electrolítico capaz de di- como bases típicas (ej. NaOH), pero estrictamen—
sociarse dando iones hidrógeno, como el HCI por te, según Bronsted Lowry, la base es el ion OH—
ejemplo (HCl —> l—I+ Cl“), la concentración de H+ que esas sustancias liberan en solución. Es el OH—
será mayor en esta solución que en el agua pura. El el que puede tornar un PP de la solución formar
valor del producto iónico tenderá a restablecerse
agua. Asimismo todos los iones que pueden cap—
por el aumento de la velocidad de la reacción de tar H+, como C033“ 0 Cl*, son bases.
asociación de iones H+ e OH_ para formar moléculas
enteras. En consecuencia, la concentración de iones
OH_ disminuirá hasta alcanzar el equilibrio cuando Cuando una molécula o anión puede tomar un H'*
el valor de K,, sea 1014 (a 25ºC). Así, si al agregar (base de Bronsted-Lowry), se forma su “ácido conju—
HCI la concentración de Hi aumenta a l0'1 M (1 mi- gado”. Ej.:
llón de veces superior a la del agua pura a 25ºC), la
de iones OH“ tendrá que reducirse a un valor de 10”
(un millón de veces menor que la del agua pura). El
Base Proto'n
coÍjczÍ;¿01do
producto iónico se mantendrá constante:
ou" H* _)
Hzo

K…. 10—l><10—H : 1er3 + H+ _)

COX" H+ _)

Análogo reajuste en la concentración de iones H+ se

producirá si se disuelven en agua electrólitos que aumen—
ten la concentración de OH* (ej. NaOH —-> a+ OH“). Cuando un ácido pierde un hidrogenión, se forma
Como consecuencia del incremento de [GH] se pro— su “base conjugada”. Ej.:
ducirá una disminución en la concentración de H+ por
formación de moléculas enteras (H,O) en cantidad su- Acido Proto'n
€Ísízda
co
ficiente para mantener el valor de Kw.
ncr _)
H+ cr
Acidos bases st04 _)
H+ Hso,.'
_» if NO!
Una solución es neutra cuando su concentra—
ción de iones hidrógeno es igual a la de iones
hidroxilo. El agua pura es neutra porque en ella
El valor 1 >< para 0 [OH—] Fuerza de ácidory Im.
en el agua pura es el correspondiente a 250C
La fuerza de un ácido o la de una base está deter-
varía notablemente con la temperatura ([H+] 0 minada por su tendencia a perder 0 a ganar protones.
3,4 >< 10“8 a 0ºC y 8,8 >< 10'7 a 100ºC). Como electrólitos que son, los ácidos pueden dividir-
Cuando en una solución la concentración de se enfuerres (HCl, HQSOA, HNO3) débiles (H2PO4_,
iones hidrógeno es mayor que la de iones CH_…,—-COOH, H2CO3). Las moléculas de los primeros
hidroxilo, se dice que es ácida. En cambio, se se disocian en forma prácticamente total al ser disuel—
llama básica o alcalina a la solución cuya con— tos en agua. Los segundos sólo ionizan una pequeña
centración de iones hidrógeno es menor que la proporción de sus moléculas. De aquí que, para una
de iones hidroxilo. misrna concentración de ácido, la concentración de
iones hidrógeno sea mayor en las soluciones de ácidos
Estos conceptos nos permiten adelantar defi-
niciones prácticas de ácidos y bases: fuertes que en las de débiles.
La capacidad de un ácido para perder protones
Acidos son sustancias que, al ser disueltas en (fuerza ácida) se expresa por su constante de disocia—
agua o soluciones acuosas, producen aumento de ción (Kdis o mejor K,). Si llamamos HA al ácido:
la concentración de hidrogeniones.
Bases 0 álcalis son sustancias que, al ser di— [Hi] [A_l
sueltas en agua o Soluciones acuosas, producen dis— “
minución de la concentración de hidrogeniones.
Según Bronsted Lowry, ácidos son todos los Mientras mayor sea el valor de K,, más fácilmente
compuestos o iones capaces de ceder protones el ácido cederá protones. En general, las K, de los áci-
dos fuertes alcanzan valores tan grandes (102 a 1010),
(H+) al medio bases son los que pueden aceptar
que para los fines prácticos tienen poco significado.
protones del medio. Se considera por ello que cualquier ácido fuerte está
Aqui la definición se ha extendido a iones, 100% disociado en soluciones acuosas diluidas.
por ej. HSO; NHJ, que pueden ceder un ion Los ácidos débiles, por el contrario, se disocian
Hr en solución. En cuanto a las bases, es usual parcialmente el valor numérico de la constante de
considerar a los hidróxidos de metales alcalinos disociación es muy pequeño.
 10-1 10-2 1o-3 104 10-5 1045 1o-7 10-8 10-9 10-10 1c-111o-12 10-13 10-14

1 2 3 4

AC1CI€Z CI'CCICDI€
5 6
Illlllll
7

F
, _
8 9 10 11 12

Alcall ridad crecieme

13
_
14

'
Neutro (a 25º C)
Fig. Correspondencia entre valores de [H*] de pH.

Las bases también pueden dividirse en fuertes La misma notación puede ser usada para otras
(NaOH, KOH, Ca(OH)2, etc.) débiles (NH… cantidades como [OH—], K K,; se tendrá enton—
Nº
trimetilamina, anilina, etc,), Las primeras se disocian ces pOl—I, pK… pK,._. etc.
completamente en solución. igual que para ácidos

j
débiles, las constantes de disociación de las bases dé— l l
biles (Kb) reflejan el grado de ionización.
Una generalización útil acerca de las fuerzas rela—
pOH l0g ——__
[OH l
pKa :
logK—
tivas de los pares ácido—base es: si un ácido es fuerte,
su base conjugada es débil; si una sustancia es una Es conveniente tener presente las siguientes ca—
base fuerte, su ácido conjugado es débil.
racteristicas de la notación pH:
a) No hay relación directa entre las magnitudes de
[H+] y de pH. Cuando el vaior de [Hº—] aumenta, el de
Concepto de pH pH disminuye y viceversa. Además, como la escala de
pH es logaritmica (no aritmética como la de [H+]), todo
aumento o disminución de una unidad en el pH indica
Como el producto iónico del agua [H+][OH—] un cambio de 10 veces en la [Hi], dos unidades de pH
tiene una magnitud constante a una determinada corresponden a 100 de [H], tres a 1000, etc. (tig. 2—10).
temperatura, basta conocer la concentración de
uno de los iones para deducir la del otro; no es
.—
b) Un pH igual a <-:'rlo indica neutralidad a 25ºC.
Como la [H+] cambia con la temperatura, también lo
necesario indicar la de ambos. En la práctica, se hace el valor de pH. El agua pura (neutra) tiene un pH
ha difundido la costumbre de hacer referencia a de 7,5 a OºC y de o. Z_ 1-_ 100ºC. la temperatura del
la concentración del ion hidrógeno. El manejo cuerpo humano, 3'*ºC. el pH neutro es 6.8.
de magnitudes tan pequeñas como las que alcan— e) Habitualmente se dice que el pH de una solu—
ción puede variar entre i.…) ) 14 como valores límite.
za la [H+] resulta engorroso, razón por la cual se
Este rango cubre prácticartente la totalidad de los ca—
procuró siempre buscar formas más simples de e tratar. Por ejemplo, los
sos que tendremos cca<í
expresión. Con ese propósito, el bioquímico da— valores de pH de 0 a ¿% abarcan el rango de concen—
nés Sorensen propuso en la notación pH, traciones de H“ que Y'c…íí desde la de una solución 1
que tuvo amplia aceptación y es la forma más de un ácido fuerte ”pH O) en un extremo, hasta la de
comúnmente utilizada para indicar la concentra— una solución 1 Ni de 1 aa base fuerte (pH 14) en el
ción de iones hidrógeno. otro. Sin embargo. teóricamente la escala puede ex—
Para obtener el valor de pH se realiza una do- tenderse más allá c": esos limites. Al parecer, los valo-
ble transformación del valor de [H+]. Primero se res de [H'] extremos que pueden obtenerse en solu-
toma la inversa de la concentración de H* y, lue- ciones acuosas son 10“15 y 15 M, que corresponden a
go, el logaritmo de base 10 de esa inversa. pH 15 y respectivamente.
Entonces, se puede definir el pH como el
logaritmo de la inversa de la concentración de
iones hidrógeno o, en otros términos, el logaritmo Soluciones mnortiguadoms
negativo de la concentración de PF.
Soluciones amortiguadoras, “bigj”er5” 0 “tom-
pones son aquellas que reducen los cambios en la
pH=log :—log[H+] concentración de iones hidrógeno que podria pro—
[H ' ] ducirles el agregado de pequeñas cantidades de
electrólito ácido o alcalino. En otros términos, fre—
En el caso del agua pura a 25ºC [H+] [OH—] lO“7 M, nan las desviaciones del pH que la adición de un
por lo tanto: ácido o una base ocasionada en el medio
En general, una solución amortiguadora (tam—
pH log
=log——1_7 =log107 =7 bién llamada sistema amortiguador) está consti—
+

[H 10 tuida por una mezcla de un electrólito débil (áci—

16 QUIMICA BIOLOGICA

do 0 básico) y una sal del mismo que actúa como do. Por lo tanto, el aumento en la concentración de
electrólito fuerte. Ejemplos: iones hidrógeno en la solución es muy escaso y el
pH casi no se modifica.
Acido carbónico - Bicarbonato de sodio Si, en cambio, al sistema buffer se le adiciona
H¿CO3 / Nal—ICQ, una base (NaOH, por ej.), se generan iones OH_ que
son fijados por los iones hidrógeno de la solución
Acido acético — Acetato de sodio para dar agua, Ello provoca un desplazamiento del
CH3—COOH / CH3—C00Na equilibrio de disociación del ácido carbónico hacia
la derecha, generando nuevos iones hidrógeno que
Fosfato monosódico - Fosfato disódico se combinan con OH?
NaH2 PO4 Na2 HPO4
NaOH H¡CO3 —)
HCO; Na+ HZO
Amoníaco — Cloruro de amonio
NH3 / NH4 Cl En consecuencia, el aumento en la concentración
Mecanismo de la acción amortiguadora de un de iones OH“ en la solución es escaso y, por consi-
guiente, el pH sólo se altera levemente.
“buffer”. Si se prepara una solución de ácido carbó-
pH de las soluciones amortiguadoras. En un
nico, éste se disocia en iones bicarbonato (HCO;) e sistema constituido por un ácido débil y su sal, es
hidrógeno (H*), de acuerdo cen la siguiente reacción: posible calcular el pH a partir de la constante de
H,co3; disociación del ácido y de las concentraciones ini—
ciales del ácido y de la sal.
La constante de disociación del ácido estará dada Supongamos un “buffer” formado por el ácido
por la relación: débil HA y su sal, NaA. El ácido débil se disocia de
[Hco;i [Hu acuerdo con la ecuación:

“
_

ng€03l
HA xi A* H+
Por tratarse de un electrólito débil, en la situación
de equilibrio el número de iones es muy escaso com— Su constante de disociación será:
parado con el de moléculas enteras. Si a esta solución
se le agrega una sal del mismo ácido, se constituye un [A"] [H+]
sistema “buffer” o amortiguador. La sal sódica, por &
[HA]
ejemplo, es un electrólito fuerte que se disocia total-
mente en anión bicarbonato y catión sodio:
La sal se comporta como electrólito fuerte y se di—
sociará de acuerdo con la ecuación:
NaHCO3 —> HCO3—+Na+
NaA —) A_+ Na+
Puede advertirse que los dos componentes del
sistema originan ion bicarbonato al disociarse; am- Por tratarse de un electrólito fuerte, se disocia to-
bos poseen un ion en común. talmente, de manera que en la solución la concentra—
Como la adición de la sal produce un incremento ción de iones'negativos A_ y la concentración de iones
en la concentración de] ion HCO_,' en la solución y el Na+ serán iguales a la concentración inicial de la sal.
valor de la K“ del ácido debe mantenerse, hay un des— Como el ion A* es común al ácido y ala sal, la alta
plazamiento del equilibrio de disociación del ácido concentración del mismo en la solución (procedente
carbónico hacia la formación de moléculas enteras de la disociación total de la sal) provoca un desplaza—
(efecto del ion común), por lo cual disminuye la ioniza- miento del equilibrio de disociación de] ácido hacia la
ción del H2CO3, al punto que prácticamente puede formación de moléculas enteras. En la mayoría de los
considerarse a todo el ácido al estado no disociado. casos, esta situación hace que prácticamente todo el
Se genera así una nueva situación de equilibrio, ca- ácido quede no disociado y la concentración de mo-
racterizada por la alta concentración de iones bicar— léculas enteras de ácido puede considerarse igual a la
bonato y de moléculas enteras de ácido y por la concentración inicial del mismo.
escasa concentración de iones hidrógeno. En la ecuación de equilibrio de disociación del áci—
Si a esta solución se le agrega un ácido fuerte do, podemos reemplazar la concentración de ion A—
(HCI, por ej.), el aumento en la concentración de por la concentración inicial de la sal y la concentra-
iones hidrógeno que el mismo provoca, desplaza el ción de moléculas enteras HA, por la concentración
equilibrio hacia la formación de moléculas enteras inicial del ácido:
de ácido carbónico, con lo cual la concentración de [sal][H'ºl
éstas aumenta y la de iones bicarbonato disminuye. _
[ácido]
HC1+ Hco; —> u,co3 Ci— _

despejando [Ht]:
En otros términos, gran parte de los iones hidró—
geno procedentes del ácido clorhídrico son fijados por
[H+] .: [ácrdo] ><K
el ion bicarbonato, dando ácido carbónico no disocia— [sal] ”
 AGUA 17

tomando logaritmo de la inversa:

10]º
1 [sal] 1
100 % CH3 — coo-
lo lo loc—
& - x,
[ácido] º K, 50 cu3 —-— coo—
'" 50 CH3 — COOH
Como log 1/ [H*] pH y log l/K,:pK,,, se tiene: …El t+
4-

[sal]
pH pKa log 3— pH=pK=4,76
[ácido]
2-
El pH de una mezcla amortiguadora es igual al
pK del ácido (pK,) más el logaritmo del cociente
1-
K100 CH3 —COOH
0 l 1 Y I l | .| 1 I I

entre la concentración inicial de la sal y la concen- 5 10

tración inicial del ácido. Esta ecuación es conocida Volumen NaOH 0.1 N agregado (ml)
como ecuación de Henderson-Hasselbalch. Fig.
zn_r
Curva de titulación de ácido acético. El área
.

en rosa indica la zona de amortiguación.

La capacidad amortiguadora de un sistema “buffer”
frente a ácidos o bases varía según las concentracio— a medida que avanza la titulación.-Los cambios de
nes relativas del ácido con respecto a las de la sal en el pH que se producen en las distintas etapas de la
sistema Es máxima cuando la concentración del áci— neutralización aportan datos de interés relaciona—
do es igual a la de_la sal. En este caso, el cociente dos con la capacidad amortiguadora del sistema.
[sal] / [ácido] es igual a l y, como logaritmo de 1 es Analizaremos a continuación una curva de ti-
igual a cero, de acuerdo con la ecuación de Henderson— tulación de un ácido débil, tomando como ejemplo
Hasselbalch, el pH es igual al pKa. la neutralización de 10 ml de ácido acético 0,1
La afirmación anterior podria ser reformulada del mediante el agregado de solución de NaOH 0,1 N.
siguiente modo: la capacidad de un sistema amorti— El ácido acético se disocia débilmente, dando iones
guador para frenar los cambios de pH producidos en H+ y acetato (CH3— COC—):
el medio por la adición de ácidos o bases, es máxima
cuando el pH del buffer es igual al pK del ácido com— CH, — COOH;H+ CH, - COO“
penente del mismo.
La constante de disociación del ácido estará re-
presentada por la relación:
Curva de titulación de ácidos y bases
_
[H+] [CH, — coo—]
La titulación ácido—base es un procedimiento que “ [en, — coon1
permite determinar la concentración o “título” de una
solución ácida (o básica) por la adición de una canti- El valor de K,, del ácido acético a es l,74 >< 10“5
dad medida y equivalente de una solución básica (o M y el de pKa es 4,76.
ácida). Sea una solución ácida o básica de la cual se En el sistema intervienen dos equilibrios, el de di-
parte inicialmente, la titulación implica una reacción sociación del ácido acético, ya señalado, y el de
de neutralización. Cuando se combina igual número ionización del agua de la solución (Kw [H+] [OH—]),
de equivalentes de ácido y de base, se está en el punto que se han de cumplir alo largo de la titulación. Para
de equivalencia. simplificar, sólo atenderemos al del ácido.
A medida que transcurre la reacción se producen Antes de iniciar la adición de NaOH, el pH del
cambios progresivos en el pH del medio y cuando se medio es el correspondiente al de la solución O,l de
llega al punto de equivalencia, una pequeña cantidad ácido acético. A] agregar NaOH, se produce la reacción:
adicional de ácido o base causa un cambio rápido y
marcado de pH. Los valores de pH en cada paso de la CH,— COOH NaOH —> CH3— coo— Na+ H,o
titulación pueden ser determinados mediante métodos
potenciomét1icos. Los OH_ añadidos se combinan con H+ para for—
La marcha de este proceso de neutralización pue- mar moléculas de HZO. La disminución de [H*] es com—
de representarse mediante las llamadas curvas de titu- pensada por la disociación del ácido para formar
lación, en las cuales se indican los cambios produci- acetato (sal). El valor de K, se mantiene. El ácido dé—
dos en el pH, en función del volumen de solución áci- bil que queda sin neutralizar, más el acetato que se
da o básica de concentración conocida que se agrega. forma, constituyen un sistema amortiguador cuyo pH
Los valores de pH se indican sobre el eje de ordena- puede ser calculado aplicando la ecuación de
das y los volúmenes de ácido o base añadidos, sobre Henderson-Hasselbalch.
el de abscisas (fig. 2—11). En el curso dela valoración Cuando se ha llegado a neutralizar el 50% del áci-
de un ácido o una base débil por una base o ácido do originalmente presente, existirá en el medio igual
fuerte, se forma en el medio un sistema buffer, la cantidad de ácido y de acetato (sal). En este punto,
concentración de cuyos componentes va cambiando el valor del pH coincidirá con el pKa (4,76) (fig. 2-1 1).
18 QUIMICA B10LOGICA

Si se continúa la titulación, el ácido restante se valor 1/10 hasta 10/1 en la relación [sal] / [ácido] y la
convierte gradualmente en acetato hasta neutrali— capacidad es máxima cuando el cociente es igual a l
zarse totalmente cuando el número de equivalentes (pH pK,,). Aplicando estos valores a la ecuación de
de base iguala al de ácido existente al comienzo de Henderson—Hasselbalch:
la experiencia. En este momento se produce una brus-
[sal]
ca inflexión hacia arriba de la curva; se ha llegado al H Kº' log [ácido]
punto de equivalencia. El pH en este punto no es el
correspondiente a la neutralidad, sino que está des—
plazado hacia el lado alcalino (8,72). Esto se debe a la para [sal] [ácido) l/l0:
hidrólisis del acetato, que produce aumento de [OH—]:
CH, coo—
_
n,o;CH, — COOH ou—
pH pl<ía log

para [sal] / [ácido]

1— 10— =
l:
pl<la log l0'1 pl<lal —l

Resulta de interés destacar el aplanamiento de la

curva a ambos lados del punto medio de titulación (fig pH=ng logl=pKa+ O=pl<lZI
2—1 1). En una zona que abarca aproximadamente una
unidad de pH por arriba y por debajo de ese punto para [sal] / [ácido] lO/l:
medio, las adiciones de zilcali producen relativamente
menos variación del pH que hacia los extremos de la
curva. Ello indica que la capacidad amortiguadora del
sistema buffer formado es mayor en esa zona y que
pH pi<a log
?: pic, log101 pica +l
Como conclusión, puede afirmarse que un buffer
depende del valor de la relación [sal] [ácido]. El ran- tiene mayor capacidad de amortiguación dentro del
go dentro del cual el sistema es efectivo va desde el “rango de pH comprendido entre 1- 1 pK, del sistema.

Exprexío'n de concentracioncr Si se tiene una solución 0,2 M de CaCl,, su con—

centración será de 0,2 mol de cloruro de calcio por
Concentración es la relación entre cantidad de litro de solución. Como esta sal se disocia según la
soluto y la de solución o de solvente. Se utilizan dis— ecuación:
tintos tipos de expresión.
Concentración porcentual. Para los componen— CaCi2 —> Caº+ 2c1—
tes de líquidos biológicos es común indicar la canti-
la concentración de ion calcio en la solución será
dad de soluto (en masa: g, mg, ttg, ng) disuelta en l00
partes de solvente (en volumen: 100 mL; se ha difun- 0,2 M, ya que se forma igual número de iones calcio
dido el uso de una unidad equivalente, el decilitro: que el de moléculas originalmente presentes en la
l dL 0,l litro 100 mL). solución (suponiendo total disociación). En cam—
bio, cada molécula de CaCl2 origina dos iones clo—
Molaridad. Una cantidad de cualquier elemento
igual a su peso atómico en gramos (átomo gramo) con- ruro, de modo que la concentración de Cl será 0,4
tiene 6,022 >< 1023 átomos (número de Avogadro). Por M. La molaridad corresponde a la relación:
ejemplo, en 1 g de 1H o en 12 g de 12C existe el mismo Moles
número de átomos: 6,022 >< 10”.
Una cantidad de cualquier compuesto igual a su Volumen (en litros)
peso molecular en gramos (molécula gramo) posee La cantidad de moles existentes en una masa dada
6,022 1023 moléculas. Por ejemplo, l80 g de gluco— de sustancia se calcula por la relación:
sa (C6H1206), 60 g de urea [CO(NH2)Q], o 142 g de
Masa (g)
Na,HPO4, contienen 6,022 >< 1023 moléculas.
Puede definirse a un mal como la cantidad de ma— Peso molecular (g/mol)
teria que posee un número de Avogadro de partículas Dadas las bajas concentraciones de algunos
(electrones, iones o moléculas). Frecuentemente se usa iones o sustancias en líquidos biológicos, resulta a
una unidad mil veces menor, el milimol (mmol). En veces más conveniente expresarlas en milimoles
ciertos casos es necesario recurrir a unidades aún me— (concentración milimolar o mM) o en micromoles
nores, como el micromol (ttmol), igual a 106 mol, o el (concentración micrornolar o ttM) por litro.
nanomol (nmol), igual a 10” mol. Para calcular la molaridad de una solución cuan—
Molaridad es el número de moles de soluto exis- do se conoce su concentración en gramos por litro,
tente en un litro de solución y se indica por la notación se aplica la fórmula:
M (m mayúscula). Una solución 1 M contiene un mol
de soluto disuelto en 1 litro de solución: una 05 M con— t —' '
Mºlºn'dad (M./L): º“ºº“ faº10n(g L)
Peso molecular (g/mol)
tiene medio mol por hilo; una 3 M, tres moles por litro.
 AGUA 19

Generalmente, las concentraciones de muchas miligramos por dL y resulta necesario convertir esta
—;stancias en líquidos orgánicos se dan en mg por expresión en miliequivalentes por litro. La fórmula de
'. '1i'..i mL o dL. Es preferible expresar la molaridad en conversión que se utiliza en ese caso es la siguiente:
milimoles por litro (concentración mM) que se cal—
¿ala a partir de la concentración en mg por dL utili- (mg/dL) >< 10 >< n mEq por litro
zando la fórmula: Peso atómico
. …
Molaridad (lanl/L): Concentracron (mc/ L)
d Ejemplos: la concentración de sodio en plasma es
de 322 mg por dL. Expresada en mEq por litro, dicha
Peso molecular (g/mol) concentración será:
Por ej., la concentración de calcio en plasma es 10
mg por dL o 100 mL (peso atómico del Ca: 40). Su
molaridad en milimoles por litro (mM) será:
322 >< 10 ><
% 140 mEq por litro

La concentración de calcio en plasma es de 10 mg

10><l0_ por dL. Expresada en mEq/L será:
Molaridad(nM) 2,5 mM
2 .

Molalidad. Es el número de moles de soluto por

10 >< 10 ><
40:n£qporlrtro

1000 g de solvente. Se indica con el símbolo m (m

minúscula). Esta notación tiene la ventaja de que la Potencias (le 10
concentración no es influida por la temperatura y es
útil para los cálculos de puntos de ebullición o de Los números de muchas cifras pueden expresarse,
congelamiento de soluciones. En la práctica química, más simplemente, como potencias de 10:
sin embargo, se utilizan más frecuentemente solucio-
nes molares, pues es común utilizar unidades de volu— 10.000.000 107
men al preparar soluciones. En este caso, es impor- 7320000 7,32 >< 106
tante indicar la temperatura a la cual fue preparada la 0,00001 — 10"5
solución. 000000732 '— 7,32 >< 10'º
Equivalentes. Es habitual expresar concentracio— l/10.000.000 000000…:10“7
nes en términos de equivalente quimico (Eq). Un equi— l/10.000 0.0001 104
valente gramo o peso equivalente es el peso en gra—
mos de un elemento, ion o compuesto que puede des— Multiplicación de potencias de 10
plazar a, o combinarse con, l g de hidrógeno u 8 g de
oxígeno. En reacciones de óxidon'educción, Eq es la El producto de potencias de 10 es igual a una po-
cantidad de sustancia que gana o pierde un mol de tencia de 10 cuyo exponente es el resultado de la suma
electmnes. En reacciones ácido—base, l Eq es la cantidad algebraica de los exponentes de los factores:
de ácido o base que libera o capta un mol de protones.
El peso equivalente es en realidad una unidad t05 >< 106: 10"
reactiva; de allí su utilidad en química. Bxpresando la 10'9 >< 107 10-2
concentración en Eq es posible comparar el número 10“4 >< 10'g =10“12
de unidades químicas que se combinan. Un Eq de un 103 >< 10-13 >< 10“7 10-17
agente oxidante reacciona exactamente con l Eq de
un reductor. Un Eq de ácido es neutralizado precisa- División de potencias de IU
mente porl Eq de base. Un Eq de Na se combina exac-
tamente con l Eq de Cl, de bicarbonato o de fosfato. El producto de potencias de 10 es igual a una po—
El peso equivalente de un elemento se calcula di- tencia de 10 cuyo exponente es el resultado de la di—
vidiendo su peso atómico por el número de electrones ferencia entre los exponentes de dividendo y divisor:
(n) que un átomo del elemento gana o pierde al reac-
cionar. Para ácidos o bases, se divide el peso de un l05+109=1041
mol por el número de protones (n) que cada molécula 106+10—1 l010
de ácido o base cede o acepta. En el caso de un ion, se
divide el peso de un mol por el número de cargas eléc-
tricas (n) que posee. Así, un equivalente de sodio es
23/l 23 g; un equivalente de cloruro, 35,5/l:35,5 g; Logaritmo de un número es el exponente al que
un equivalente de calcio, 40/2 20 g; un equivalente hay que elevar la base para obtener ese número.
de bicarbonato (CO3H_). 61/l 61 g; un equivalente En las páginas precedentes hemos utilizado
logaritmos decimales, en los cuales la base es 10. En

…
de fosfato (P043'), : 31,6 g.
Como las concentraciones de electrólitos en los este caso, entonces, logaritmo es el exponente al
liquidos orgánicos son bajas, se acostumbra expre- cual hay que elevar la base 10 para obtener ese nú—
sarlas en milícquivalcntes (mEq) por litro. Un miliequi- mero.
Valente es la milésima parte de un equivalente. El logaritmo de es la unidad:
Frecuentemente, la concentración de un determi—
nado ion en liquidos biológicos es indicada en log 10=log ]O' = 1
20 QUIMICA BIOLOGlCA

El logaritmo de 1 es 0:
._ Htencin Íogarriiaro
log 1 log roº: 0
” de]0 ae1manem

El logaritmo de un producto es igual a la suma de

los logaritmos de los factores:
'

10000
_____
10
. _
log10£).000—logw
_ ,_ —

log(axb)=loga+logb
m 102 tooº if… =1ºg 102 =2
. . ]. ].C i.(.)g ].
'

1.Ug 1(J U

El logaritmo de un cociente es igual a la diferen-

'

. .

cia de los logaritmos de dividendo y divisor: 0,01. 10” log 0,-.,l==lng10' —2 .

log a b log a — log b 0,th)00& 10“7 log0,0t…ltlt :]og1b =_7i

Alrededor del 65% del peso corporal de un adulto humano está representado por agua. El punto de
fusión, el de ebullición, el calor de vaporización, etc., del agua son más altos que los de otras sustancias
comparables Esas propiedades se explican si se tiene en cuenta la estructura molecular del agua. Los
elementos que la constituyen (H—O—H) se disponen formando un ángulo de 104,5º, lo cual determina que
el conjunto sea polar, ya que la carga negativa (alrededor del vértice, formado por el O) y la resultante de
las cargas positivas de los núcleos de H están localizadas en sitios distintos… Esta distribución de cargas
permite la formación de enlaces de hidrógeno entre las moléculas (la carga positiva de un H de una molé-
cula es atraída por la negativa del 0 de otra). Se pueden formar asi complejos de fórmula (H20)n. Estos
complejos poliméricos son más comunes en el agua sólida (hielo) y líquida que en el vapor de agua. Cada
molécula de agua puede formar “puentes de hidrógeno” con otras cuatro. En el hielo se forma una trama
cristalina regular, con distancias fijas entre las moléculas. En el agua líquida, los puentes de H se forman y
se rompen con facilidad (enlaces “oscilantes” o “tluctuantes”) y las moléculas tienen libertad para acercarse
más, razón por la cual el agua líquida es más densa que el hielo.
Gracias a su carácter polar, las moléculas de agua interactúan con las de otras sustancias. Los com-
puestos iónicos y los polares no iónicos establecen atracciones electrostáticas y puentes de hidrógeno,
respectivamente. con las moléculas de agua y forman con ellas soluciones estables. Se dice que son sustan—
cias hidrófilas. Los compuestos apolares, en cambio, son hidrófobos y no se disuelven en el agua Hay
sustancias anfipáticas, que presentan grupos hidrófilos e hidrófobos en una misma molécula (por ejemplo:
fosfolípidos, jabones de Na 0 de K). En el agua estas sustancias forman micelas, en las cuales las molécu—
las están orientadas, con sus grupos polares dirigidos hacia la superficie, en contacto con el medio acuoso.
El agua es un electrólito débil. Se disocia en iones hidrógeno e hidroxilo. En el agua pura a 25ºC, la
concentración de iones hidrógeno [H+] es 00000001 rn o 10“7 m. Obviamente, la de iones hidroxilo [OH—]
es igual. El producto [H+] x [OH—j es un valor constante, designado producto iónico del agua (KW). Su
valor a 25ºC es: K,, [H**] >< [OH-] 10“7 X 107 10“. Esta constante se mantiene tanto en el agua pura
como en soluciones acuosas. Por tal razón, cuando se agrega en solución acuosa una sustancia que produz-
ca aumento de [H*] o de [OH—], inmediatamente ocurre una disminución de [OI-I"] o de [H*], respectiva—
mente, para que el valor del producto [HT] >< [OI—l'] siga siendo 10“.
Acidos y bases. Cuando [H+] es igual a [OH—], la solución es neutra. Toda sustancia que al disolverse
en el agua produzca aumento de [H+] es ácida; las que disminuyen la [H+] son bares o álcalís. Según
Bronsted y Lowry, son ácidos los compuestos o iones capaces de ceder protones (H*) a la solución, y bases,
los que pueden aceptar protones del medio.
Para simplificar la expresión de [H*] se propuso la notación pH, El pH corresponde al logaritmo
de la inversa de la [H+] o, en otros términos, al logaritmo negativo de [PM. Para el agua pura a 25ºC,
[H*] 10”7 m y el pH -log 10"7 7. A esta temperatura, son ácidas las soluciones que tienen pH por
debajo de 7, y alcalinas o básicas, las de pH superior a 7.
Soluciones amortiguadoras o buffers. Reducen los cambios en la [H+] producidos por adición de áci—
dos o bases. Una solución o sistema buffer está generalmente constituido por una mezcla de un electrólito
débil (más comúnmente un ácido débil) y una sal de éste que actúa como electrólito fuerte. El pH de las
soluciones amortiguadoras puede ser calculado conociendo la constante de disociación del ácido (K,) y las
concentraciones iniciales del ácido y de la sal. La ecuación de Henderson-Hasselbalch expresa esa relación:

[sal]
pH ng + log
[ácido]
Las soluciones amortiguadoras tienen mayor capacidad de amortiguación dentro del rango de pH com—
prendido entre 1 1 + pK,.
La curva de titulación de ácidos débiles Se obtiene representando en un sistema de coordenadas los
cambios de pH producidos al neutralizar un ácido débil mediante una base fuerte. Las concentraciones de
los componentes del sistema buffer que se forma en el curso de la titulación van cambiando a medida que
se agrega base. Se observa que la capacidad de amortiguación es máxima cuando el pH es igual al pK,. '