EL AGUA

Arlek Gonzalez-Jamett

arlek.gonzalez@uv.cl

17 de marzo de 2023
❑PROPIEDADES FISICOQUIMICAS DEL AGUA

❑DISOLUCIONES ACUOSAS
INTERACCIONES DEBILES EN LOS SISTEMAS ACUOSOS
SOLUBILIDAD DE BIOMOLÉCULAS

❑ IONIZACIÓN DEL AGUA

ÁCIDOS
BASES
TAMPONES
✓ El agua es el principal
componente de todos los seres
vivos.

✓ Constituye aproximadamente
60% de nuestro peso corporal.

✓ Regulador de la temperatura de
los seres vivos y de la biosfera

✓ Es el medio de transporte de los

nutrientes y el medio en el que
ocurren las reacciones
metabólicas.

✓ Es el medio en el que co-existen

las biomoléculas
LA MOLECULA DE AGUA POSEE PROPIEDADES FISICO-QUMICAS «ANÓMALAS» RESPECTO DE OTRAS SUSTANCIAS
COMUNES, COMO CONSECUENCIA DE SU ESTRUCTURA….

Aunque eléctricamente neutras, las

moléculas de agua se encuentran
«polarizadas»
o 1 ÁTOMO DE OXIGENO
Debido a que la electronegatividad del
o 2 ÁTOMOS DE HIDRÓGENO O es mucho mayor que la del H, la
distribución de la nube de electrones
o UNIDOS FUERTEMENTE POR ENLACES está concentrada en el O…
COVALENTES QUE LE CONFIEREN ESTABILIDAD.
LA MOLECULA DE AGUA ES UN DIPOLO
o GEOMETRIA ANGULAR CON UN MOMENTO DIPOLAR
LOS ATOMOS DE H FORMAN UN ANGULO DE 104.5° PERMANENTE
TETRAEDRO CASI PERFECTO
Las fuerzas intermoleculares entre dipolos (de
atracción y repulsión) se denominan en su conjunto
fuerzas de Van der Waals

Muy débiles, inespecíficas y de naturaleza fluctuante

Radio de Van der Waals: distancia “permitida” entre

atomos en un dipolo…

En la molécula de agua los radios de Van der Waals

para el O y el H son pequeños…
 La atracción electrostática entre la
carga parcial (+) del H y la carga
parcial (– ) del O permite la unión de
moléculas de agua vecinas mediante:
«ENLACES O PUENTES
DE HIDROGENO»

EL PUENTE DE HIDRÓGENO ES UNA

INTERACCION ELECTROSTÁTICA
DIPOLO-DIPOLO

*RELATIVAMENTE FUERTE
(ENERGÍA INTERMEDIA ENTRE UN
ENLACE COVALENTE Y UNA FUERZA DE
VAN DER WAALS)

*CONFIERE ESTABILIDAD*
Mathews , «Biochemistry» 3rd Ed
 Cada molécula de agua puede potencialmente formar 4 puentes
de hidrógeno con otras 4 moléculas de agua dando lugar a una
ordenada estructura tetraédrica (hielo)

✓ El O posee dos pares de electrones libres que actúan como

«aceptores» de H

o Cuando el hielo se derrite, la estructura

tetraédrica se rompe pero grupos de
moléculas de agua siguen unidas por
puentes de H

o En el agua líquida los puentes de H están

continuamente rompiéndose y re-
armandose con una vida media de 10-12 seg
(efectivamente cada molécula de agua líquida
une otras 3.4)
El gran número de enlaces de hidrógeno que posee una molécula de agua en relación a su baja masa
molecular determina muchas de las propiedades anómalas del agua:

o ELEVADO PUNTO DE EBULLICIÓN

o ELEVADO PUNTO DE FUSIÓN
o ELEVADA TENSION SUPERFICIAL
o ELEVADA CONSTANTE DIELÉCTRICA

Mathews , «Biochemistry» 3rd Ed

La energía de un enlace de Hidrógeno agua-agua es de alrededor de 5.5 Kcal/mol
Alta cohesividad intermolecular («romper» los enlaces requiere de elevada energía)
Alto punto de ebullición y de fusión comparado con otras moléculas de similar masa y
estructura (H2X)

….mayor masa molecular aparente

Carbajal y González ,2012 «Propiedades y funciones biológicas del agua»

✓ Los «puentes de Hidrogeno» no son exclusivos del agua…

✓ Se pueden formar entre cualquier átomo electronegativo y un átomo de hidrógeno unido covalentemente a otro
átomo electronegativo de la misma o de otra molécula.

Lehninger 4th Ed
Puentes de Hidrógeno en la molécula de ADN
Puentes de Hidrogeno en péptidos y proteínas
❑PROPIEDADES FISICOQUIMICAS DEL AGUA

❑DISOLUCIONES ACUOSAS
INTERACCIONES DEBILES EN LOS SISTEMAS ACUOSOS
SOLUBILIDAD DE BIOMOLECULAS

❑ IONIZACION DEL AGUA

ACIDOS
BASES
TAMPONES
Las biomoléculas se encuentran en las células en
disolución acuosa
La capacidad disolvente del agua está basada en su
naturaleza dipolar que le permite establecer interacciones
electrostáticas con determinados solutos…

**EL AGUA DISOLVENTE UNIVERSAL**

Podemos considerar tres tipos de sustancias según su

solubilidad en agua:

• Hidrofílicas (iónicas / polares)

• Hidrofóbicas (apolares)
• Anfipáticas
Lehninger 4th Ed
❑ Las sustancias hidrofílicas se mantienen unidas mediante interacciones o fuerzas electrostáticas o iónicas
(Ley de Coulomb)
❑ Las sustancias hidrofílicas son totalmente solubles en agua
❑ La capacidad del agua para disolver sustancias hidrofílicas está dada por el elevado valor de su constante
dieléctrica (alto número de dipolos)

«LEY DE COULOMB»

F= Q1 Q2

D r2

F: fuerza electrostática o iónica (N) con la que se atraen o repelen dos cargas
Q1 y Q2 (C )
r: distancia que separa a Q1 y Q2 (m)
D: constante dieléctrica del medio en el que se encuentran (C2/Nm2)

A mayor D menor es la fuerza con se atraen las cargas

En medio acuoso las fuerzas electrostáticas que mantienen unidas las moléculas de una
sustancia hidrofilica se debilitan favoreciendo su disolución
❑ Las interacciones entre las cargas parciales del dipolo en el agua con los aniones y cationes de una sustancia hidrofílica
en solución acuosa provocan la SOLVATACIÓN (HIDRATACION) de los iones.

❑ Los iones son rodeados por varias capas concéntricas de moléculas de agua orientadas. El campo eléctrico producido por
los dipolos del agua se opone al de los iones hidratados de modos que las cargas «se difunden» atenuando las fuerzas de
Coulomb entre los iones.

Lehninger 5th Ed
❑ Las sustancias hidrofóbicas son insolubles en agua
❑ El agua se «ordena» alrededor de las moléculas hidrfobicas («jaulas»)
❑ Las sustancias hidrofobicas NO pueden formar puentes de Hidrogeno por lo que en medio acuoso
tienden a agregarse y precipitar
❑ Son solubles en disolventes apolares como CCl4 o el hexano
(«semejante disuelve a semejante»)
❑ Las sustancias
anfipáticas/anfifílicas
poseen propiedades
hidrofílicas e hidrofóbicas
simultáneamente

❑ Poseen una «cabeza» polar

unida a una «cola» apolar
(cadena hidrocarbonada)

❑ El agua hidrata el segmento

polar y al mismo tiempo
excluye al segmento apolar
de una molécula anfipática,
por lo que éstas tienden a
formar agregados como
micelas, monocapas o
bicapas….
 Agrupamiento de
moléculas
anfipaticas;
disminuye el
numero de
moléculas de agua
«ordenadas»
(aumento de
entropia)

Las moléculas de agua ordenadas

forman «jaulas» alrededor de los
grupos hidrofóbicos

Cada molécula anfipatica Micelas

«obliga» a las moléculas de Todos los grupos
agua circundantes a hidrofóbicos se hayan
«ordenarse» alrededor de secuestrados lejos del
sus grupos hidrofóbicos agua; disminuye más la
capa de agua ordenada
Lehninger 4th Ed (máxima entropía)
✓ Las fuerzas que mantienen unidas las regiones apolares de una molécula anfipática se denominan interacciones
o fuerzas hidrofóbicas

✓ Éstas resultan de la obtención de la máxima estabilidad termodinámica del sistema al minimizar el número de
moléculas de agua ordenadas que se necesitan para rodear las porciones hidrofóbicas agrupadas (aumento de
entropía)

Origen entrópico de las interacciones hidrofóbicas

G = H − TS
 ✓ Las interacciones débiles que se
dan en los sistemas acuosos son
cruciales para la estructura y
función de las macromoléculas

✓ Aunque cada una de éstas por si

sola es débil en comparación a un
enlace covalente ,el efecto
acumulativo de varias
interacciones débiles es muy
significativo

✓ Las macromoléculas contienen

tantos sitios potenciales para la
formación de interacciones débiles
que el efecto acumulativo es
enorme confiriéndoles máxima
estabilidad…

Lehninger 4th Ed
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❑DISOLUCIONES ACUOSAS
INTERACCIONES DEBILES EN LOS SISTEMAS ACUOSOS

❑ IONIZACION DEL AGUA

ACIDOS
BASES
TAMPONES
LAS MOLÉCULAS DE AGUA TIENEN UNA PEQUEÑA TENDENCIA A AUTO-IONIZARSE PARA PRODUCIR IONES HIDRONIO E
IONES HIDROXILO…
En el agua pura (T° ambiente)…

Keq [H20] = [H+] [HO-]= Kw = producto iónico del agua

[H20] = 55.5 M
Keq = 1.8 x10-16M

1.8 x10-16 x 55.5= [H+] [HO-]=Kw

10-14= [H+] [HO-]=Kw
Ya que por cada molécula de agua que se disocia se
obtiene un ión hidrógeno y un ión hidroxilo,
entonces:

[H+] = [HO-] = 10-7 M

En una disolución acuosa…

Si [H+] = [OH-] se dice que la disolución es neutra

Si [H+] > [OH-] se dice que la disolución es ácida

Si [H+] < [OH-] se dice que la disolución es básica o alcalina

Kw es constante (10-14) por lo que si una de las dos concentraciones aumenta la otra se
reduce proporcionalmente para que el producto iónico del agua permanezca constante

Dado que las [H+] y las [OH-] en la mayoría de las disoluciones son muy pequeñas, éstas
se expresan en una magnitud más practica:

pH= -log [H+]

pOH= -log [OH-]
En una disolución acuosa neutra [H+]=10-7 M
por lo tanto
pH=-log(10-7)= -(-7log10)=-(7x1)=7
pH= 7
✓ El valor de pH tiene efectos importantes sobre la estructura y actividad de las biomoléculas en disolución acuosa

✓ Los grupos funcionales de las biomoléculas son ionizables y sus grados de ionización se ven afectados por el pH del
medio

Teoría de Brönsted-Lowry

En disolución acuosa
Ácido: «Dona» protones a otras sustancias
Base: «Acepta» protones desde un ácido

❑ Todo ácido y base tienen sus respectivos base y ácido conjugados

❑ Cuando un ácido (HA) se disuelve en agua éste dona un H+ al agua para formar un nuevo
ácido (ácido conjugado) y una nueva base (base conjugada)

H+ H+

HA (aq) + H2O(l) H3O+ (aq) + A-(aq)

ácido base acido conjugado base conjugada
Cada ácido (HA) tiene una tendencia característica a ceder su protón (ionizarse)

▪ Acidos fuertes se ionizan practicamente al 100% en disoluciones acuosas

(le corresponde una base conjugada débil con poca «afinidad» por el H+)

▪ Acidos débiles se ionizan solo parcialmente en disoluciones acuosas

(le corresponde una base conjugada fuerte con gran «afinidad» por el H+)
La mayor o menor tendencia de un ácido (HA) a ceder su protón (H+) para formar su base
conjugada (A- ) puede expresarse según la reacción:

HA H+ + A-

El grado de ionización de un ácido puede expresarse de un modo cuantitativo mediante la

constante de equilibrio (constante de disociación) de dicha reacción:

Ka = [H+] [A-] = Constante de disociación

[HA]

• Las Ka son características de cada par ácido/base conjugado

para una T° determinada
• Los ácidos fuertes presentan valores altos de Ka
• Los ácidos débiles pesentan valores bajos de Ka
 pKa = -log (Ka)
pKa = log 1
Ka

Los ácidos fuertes presentan valores bajos de pKa

(altos de Ka)

Los ácidos débiles presentan valores altos de pKa

(bajos de Ka )
La relación entre el pH de una disolución acuosa y las concentraciones de su ácido y de su base conjugada pueden
deducirse a partir de la definición de la constante de disociación:

Ka = [H+] [A-] = Constante de disociación

[HA]

[H+] = Ka [HA]
[A-]
- log [H+] = -log Ka - log [HA]
[A-]
pH = pKa - log [HA]
[A-]

pH = pKa + log [A-] Ecuación de Henderson-Hasselbach

[HA]
 pH = pKa + log [A-] cuando las concentraciones molares de un ácido y de su
base conjugada en solución acuosa son iguales entre sí
[HA] pH = pKa

La ecuación de Henderson-Hasselbach permite

determinar la cantidad de ácido en una disolución
acuosa a partir de su «titulación» con una base
fuerte de concentración conocida (NaOH).

A un volumen conocido de la disolución problema

se le añade gota a gota la base fuerte hasta que la
mitad del ácido original se ha disociado y su
concentración es igual a la de su base conjugada
(punto medio o punto de equivalencia)

Las curvas de titulación de un par ácido/base

revelan cómo va variando el pH y las cantidades
relativas de HA y A- a medida que se agrega la base
fuerte a la disolución
El proceso de titulación es el resultado de la acción conjunta de dos equilibrios químicos:
ionización del agua (Kw) y disociación del par ácido/base conjugado (Ka)

H2O H+ + OH- Kw = [H+] [OH-]

HA H + + A- Ka = [H+] [A-]
[HA]

o Al principio de la titulación (antes de añadir

NaOH) HA está ligeramente ionizado (Ka)

o A medida que se agrega la base fuerte, los OH-

se combinan con los H+ libres en la disolución
formando H2O (Kw)

o A medida que se consumen los H+ libres el HA

se disocia formando su base conjugada A-

o En el punto medio de la titulación se ha

disocIado la mitad de HA, por lo que [HA] = [A-]
pH=pKa

Al final de la titulación todo el HA ha cedido sus H+

y se ha convertido en A- + H2O
✓ A la mezcla de un ácido y su base
conjugada en disolución acuosa se
le denomina disolución reguladora,
amortiguadora o tampón.

✓ Las curvas de titulación de un

ácido débil muestran cómo un
ácido débil y su base conjugada
pueden actuar como tampones.

✓ Las soluciones tampón tienen la

propiedad de mantener estable el
pH de una disolución acuosa frente
En el punto medio de la curva
a la adición de ácidos o bases de titulación la capacidad de
fuertes. tamponamiento es máxima
 ACIDOS POLIPROTICOS

✓ Sustancias portadoras de más de un grupo ácido/base (biomoléculas)

✓ Poseen múltiples valores de pKa (uno para cada etapa de ionización)
✓ El primer H+ es el más fácilmente disociable : pKa1<pKa2<pKa3
✓ Los fluidos biológicos se hallan
fuertemente tamponados

✓ Las células mantienen un pH Cercano al pH

intracelular cercano a 7.2 y uno celular
extracelular cercano a 7.4
principalmente gracias a la
existencia de tampones
biológicos

✓ Biomoléculas portan grupos

funcionales ácido/base que son
eficaces como tampones en el
intervalo de pH fisiológico.

✓ Dos sistemas tampón de mayor

relevancia :
tampón fosfato
tampón bicarbonato
Tampón bicarbonato (H2CO3 /HCO3-)
pKa=6.1

Es el tampón más importante en plasma y líquidos intersticiales

Exceso de Exceso de HCO3- se

CO2 se “elimina” por via renal
elimina por
ventilaciòn
pulmonar
EL AGUA