Fusión y Conversión 25IA
Fusión y Conversión 25IA
Fusión y Conversión 25IA
PROCESOS DE
FUSIÓN Y CONVERSIÓN
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• COMPETENCIA
Establecer el propósito y entender las operaciones de fusión y
conversión aplicadas a concentrados de sulfuros.
• SUBTEMAS
3.1 Fusión
3.1.1 Formación de mata y escoria
3.1.1.1 Bases termodinámicas
3.1.1.2 Fundamentos de escorias
3.1.2 Procesos de fusión
3.1.2.1 Hornos
3.1.2.2 Hornos de fusión instantánea
3.2 Conversión
3.2.1 Fundamentos
3.2.2 Bases termodinámicas
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FUNDICIÓN
✓Fusión
✓Conversión
✓Refinación
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3.1 FUSIÓN
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FUSIÓN
FUSIÓN
• El objetivo del proceso es concentrar el metal mediante calor, formando
una fase de sulfuros líquidos llama MATA o eje, en lo posible
conteniendo todo el metal alimentado; y otra fase oxidada líquida
llamada ESCORIA, en lo posible exenta del metal.
• Escorias:
FeO, Fe3O4, SiO2, Al2O3, CaO, MgO, Cu2O
• Mata: Cu2S, FeS, Fe3O4
• Gas: O2, SO2, N2, CO, CO2, H2O, polvo
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FUSIÓN
CONVERSIÓN
• Tiene por objetivo la eliminación de Fe y S y otras impurezas desde la mata
para producir el metal con concentraciones altas.
• Se ve que el cobre tiene una pequeña mejor afinidad por el sulfuro que el Fe,
pero la diferencia no es mucha y no cuenta para la segregación del cobre en
la mata.
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• Hay equilibrio y mayor afinidad del Fe por su óxido que el Cu. Y combinando las dos
ecuaciones finales:
MATA
• a) Son mezclas fundidas de sulfuros de metales pesados que contienen
frecuentemente algunos óxidos.
• c) Algunas de éstas pueden ser procesadas para dar el metal deseado directamente.
• e) Los equilibrios entre las diferentes fases líquida, sólida y gaseosa, además de
depender de la temperatura y del potencial de oxígeno, dependerán de la presencia
de otros óxidos formadores de escoria.
FORMACIÓN DE ESCORIA
• El sistema ternario, muestra el
efecto de la sílice sobre la
separación mata/escoria.
Cualitativamente, el Ag
se esperaría que esté
presente en la mata, Pb
tanto en la mata y
escoria (aunque más
en la mata), y Zn
debería estar más en la
escoria.
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EJERCICIO 1
• Una carga de 20 toneladas de cobre líquido es enfriado de 1350°C a 1200°C
por adición de cobre sólido a 25°C. El cobre puro funde a 1083°C. Asumiendo
que no hay pérdidas de calor, calcule el número de toneladas de cobre sólido
utilizado.
• Cu(s) Cp= 22.64 + 0.0063T (J/mol.K)
• Cu(l) Cp= 31.38 (J/mol.K)
• DH°fusión = 13,054 J/mol
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EJERCICIO 2
• En el proceso de fusión a mata de un concentrado de cobre, el cobre pasa
casi en su totalidad a la mata como Cu2S. El hierro se reparte entre la mata,
con FeS y la escoria como FeO. Si se funde un concentrado de cobre que
tiene 36% Cu, 27% S, 27% Fe y 10% de SiO2, para una base de cálculo de
1000 kg de concentrado:
• i) ¿Cuál será la ley de la mata (% en peso de Cu) si un 75% en peso del S del concentrado
se asocia a éste?
• ii) ¿Cuál será el peso de la escoria, si ésta contiene 42% en peso de FeO?
• iii) ¿Cuánto fundente (CaO) debe cargarse y cuál es su % en la escoria?
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EJERCICIO 3
Un concentrado de cobre contiene 20% en peso de Cu y 40% de S. Los minerales
de la mena son CuFeS2 y FeS2, la ganga restante es SiO2.
a) Calcule el número de moles de CuFeS2 y FeS2 en un kilogramo de
concentrado.
b) El concentrado (25°C) se somete a fusión con aire enriquecido con oxígeno
(25°C) para dar una mata con 40% en mol de Cu2S. Todo el oxígeno en el soplo
se consume. Se supone que la mata es una mezcla de Cu2S y FeS. La escoria
es FeO y SiO2. Calcule el número de moles en la mata, en la escoria y el
oxígeno total en el soplo.
c) La escoria y la mata se pican a 1250°C, los gases (SO2 y N2) se retiran a
1300°C. Efectúe un balance de calor para el proceso y calcule el contenido de
N2 de los gases del horno y el % de O2 en el aire enriquecido. Las pérdidas de
calor se toman como 100.19 kJ/kg de concentrado.
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3.1.1.2 FUNDAMENTOS DE
ESCORIAS
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OTROS PRODUCTOS
• Sales salinas: provenientes de sulfatos como Na, Ca,
etc.
OTROS PRODUCTOS
• El dross son productos heterogéneos de la superficie de los metales líquidos
durante la refinación o simplemente después de la fusión.
ESCORIAS
• Son principalmente mixturas de silicatos y otros óxidos que generalmente son clasificados
como en escorias de refinación o de extracción.
• La propiedad más importante que una escoria debe tener es una buena separabilidad de los
metales.
• Parte de este conocimiento son las reacciones entre los constituyentes escoria-metal para
entender cada situación y predecir los efectos químicos de aumentar SiO2 o CaO en la escoria.
• Las escorias que se producen durante la fusión están primeramente compuestas por FeO y
SiO2, pero hay otros constituyentes son el CaO, Al2O3, MgO y óxidos alcalinos.
ESCORIAS
FUNCION DE UNA ESCORIA
FUENTES DE LA ESCORIA
ESCORIAS
• Los puntos de formación y fusión de las escorias deben ser bajos, ya que de no ser así,
el consumo de combustible será excesivo, y en ocasiones, las pérdidas por volatilización
también serán elevadas.
TEMPERATURA DE FUSIÓN
T (°C) SISTEMA Au - Si 100 %
LIQ
Para entender su ALEACION 1 ALEACION 2
1414°
1400
comportamiento se LIQ
VISCOSIDAD
• Otra propiedad a utilizar es la viscosidad y su
efecto en la separación por gravedad en un
horno y puede ayudar para estimar velocidades
de asentamiento de partículas metálicas. Y
dependerá de la temperatura y composición y la
presencia de partículas sólidos suspendidas.
• El efecto de la temperatura es muy distinto
entre escorias ácidas y básicas.
• En el caso de las escorias básicas (también
llamadas cortas), la viscosidad aparente
aumenta sólo ligeramente al disminuir la
temperatura y luego más rápido a medida que
se precipitan las fases sólidas.
• En el caso de escorias de alta sílice (también
llamadas largas) la viscosidad aumenta más
gradualmente al disminuir la temperatura.
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ESCORIFICANTE
• No todos los compuestos tienen la
capacidad de formar una escoria o una
mata, por lo que requieren de un tercer
compuesto que les ayuda a realizar la
separación.
FUNDENTES
• Se llama fundentes a los aditivos al proceso de fusión que asegura que las
escorias tengan un punto de fusión por debajo de la temperatura más baja del
sistema. Los fundentes previenen que la escoria y otras partículas insolubles
solidifiquen en las relativamente frescas superficies refractarias.
FUNDENTES
• Por regla general, los puntos de fusión de los óxidos metálicos suelen ser
muy elevados, mucho más altos que el que se suele alcanzar en un horno
de tipo industrial. Si un óxido metálico se añade a otro, estas pequeñas
adiciones suelen rebajar progresivamente el punto de fusión de la mezcla
resultante, hasta que se alcanza la combinación eutéctica o punto de
fusión más bajo. Casi siempre, la adición de una tercera sustancia da
lugar a una nueva disminución del punto de fusión.
• Funde a 743º C, lo cual disminuye el punto de fusión para toda la carga. Cuando se funde
BORAX (Borato es muy viscoso, pero con temperatura elevada se convierte en un ácido fluido fuerte el
de Sodio) cual disuelve y capta prácticamente todos los óxidos metálicos (tanto ácidos como
básicos). Las grandes cantidades de Bórax pueden ser perjudiciales causando una
Na2B4O7 escoria dura, quebradiza y poco homogénea y dificultar la separación de fases.
• Funde a 1750°C y es el fundente ácido más fuerte y disponible que se tiene. Se combina
Dióxido de con óxidos metálicos para formar cadenas de silicato estables. Las escorias con alto
sílice contenido de sílice son extremadamente viscosas y retienen excesivamente metálicos en
suspensión. También, la silica es un excelente fundente ácido, y escorias altas en sílice no
(SiO2) se funden bien en el precipitado, debido a que requieren una alta temperatura de fusión
(mayor a 1400°C).
• Se añade para oxidar los metales básicos en la carga. Este es un agente oxidante muy
poderoso cuyo punto de fusión es de 338ºC. A bajas temperaturas se funde sin
Nitrato de Sodio alteraciones; pero a temperaturas entre 500ºC y 600ºC se descompone produciendo
(NaNO3) oxígeno, el cual oxida a los sulfuros y algunos metales como el plomo, cobre y zinc. Se
debe controlar la adición de este nitrato porque al liberar oxígeno ocasiona una reacción
vigorosa que expande la escoria y puede ocasionar el rebose en el crisol.
• Es un fundente básico poderoso que funde a 852°C. En presencia de sílice, el carbonato
de sodio forma silicato de sodio con el desprendimiento de dióxido de carbón. Debido a
Carbonato de la facilidad natural para formar sulfatos alcalinos, también actúa como desulfurizante y un
Sodio (Na2CO3) agente oxidante. El uso del carbonato proporciona transparencia a la escoria pero en
cantidades excesivas origina escorias pegajosas e higroscópicas que son difíciles de
remover.
Fluoruro de • Es un fundente neutro, que tiene un punto de fusión de 1380°C. Cuando se funde es
muy fluido y es capaz de mantener en suspensión partículas sin fundir, sin afectar la
Calcio fluidez de la escoria. Reduce la viscosidad porque es un eficiente rompedor de cadenas
silicatadas. Aún en pocas cantidades, el fluoruro de Calcio tiende a atacar el crisol y
(CaF2) puede causar pérdida del Bórax por volatilización del BF3
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• b) Sirven como aislantes térmicos y aislantes del baño hacia la atmósfera, debido a que es ligera que las
fases metálicas. Óxidos líquidos y silicatos como regla, tienen gravedades especificas considerablemente
más pequeñas que las de los metales, sulfuros y otras fases metálicas.
• d) Debe ser costeable por la cantidad de energía que se le agrega para mantener fundido y la pérdidas de
agentes reactivos en la escoria.
• e) Deben tener un rango de operación tal, que admita variaciones tanto en la composición de la escoria
misma como en la alimentación al reactor sin producir trastornos de funcionamiento.
• g) Como en cualquier sistema metalúrgico, suelen representarse por diagramas de equilibrio, conocidos
también como diagramas de fases.
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HORNOS EN GENERAL
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https://www.youtube.com/watch?v=2HerLPWt4bg
https://www.youtube.com/watch?v=t2d5-h9yNCw
HORNOS DE CRISOLES • Son recipientes, de los
procedimientos más
antiguos para fundir
pequeñas cantidades.
• En la actualidad se
construyen con un sistema
basculante para su llenado y
vaciado.
• Primero se calientan y
después de cargan.
• La carga queda totalmente
aislada y no se altera su
composición por efecto de
los gases producidos en la
combustión.
HORNOS ROTATORIOS
• De eje horizontal. Ángulo de
inclinación entre 1 y 4° y para los
discontinuos, la longitud es
aproximadamente igual al diámetro
sin inclinación.
• En un extremo está el quemador y en
el otro la salida de los gases, que
generalmente pasan por un sistema
de recuperación de calor.
• Acortan el tiempo de fusión por poner
en contacto directo el material debido
a su giro, pero son lentos en las
operaciones.
• Incrementan las pérdidas por finos y
de materiales volátiles.
• También se construyen hornos
oscilantes que no llegan a girar.
HORNOS ELÉCTRICOS
• Pueden obtenerse temperaturas
muy elevadas (hasta 3500°C).
• La carga queda libre de
contaminación por combustible.
• Puede controlarse la atmósfera y
la velocidad de elevación de
temperatura y mantenerla entre
límites muy precisos.
• Se instalan en espacios
reducidos.
• Su operación se realiza con
mayor higiene que otros tipos de
hornos.
HORNO ELÉCTRICOS
• El calor se genera por corrientes inducidas por
una corriente alterna. La fuente de energía se
Horno de Inducción conecta a una bobina primaria en el exterior
del revestimiento del horno. Esta provoca que
una alta corriente secundaria fluya en la carga.
• La resistencia en la carga genera el calor que
la misma requiera para la fusión.
• Estos hornos requieren de cargas cuya
conductividad eléctrica sea relativamente alta.
Por lo que son más convenientes para
calentamiento y fusión de metales y para
calentamiento de grafito.
HORNOS DE CUBA (VERTICALES)
HORNOS DE FUSIÓN
Fundentes
Gases: CO2,
SO2, N2,
otros
Concentrado
HORNO DE Escoria
FUSIÓN FeO, CaO,
Aire SiO2
Mata:
M, Fe, S
Combustible
HORNO DE REVERBERO
• Está cubierto por una bóveda cóncava de ladrillo refractario, que refleja el calor
producido en un sitio independiente del hogar donde se hace la lumbre. Tiene
siempre chimenea. El combustible no está en contacto directo con el contenido, sino
que lo calienta por medio de una llama insuflada sobre él desde otra cámara siendo
por tanto el calentamiento indirecto.
• Constan esencialmente de un hogar, con solera inclinada que permite que “escurra”
el metal fundido hacia una canal por la que sale al exterior donde se vierte en los
moldes
• Sus dimensiones oscilan entre un ancho de 150 a 300 cm y una longitud de 450 a
1500 cm. La capacidad de los hornos de reverbero es muy variable y oscila entre los
45 Kg a los 1000 Kg.
• Tiene eficiencias bajas, las zonas más alejadas (y en las esquinas) presentan
solidificaciones no deseadas de material.
• .
HORNO DE REVERBERO
HORNO ELÉCTRICO DE ARCO
• Provista de electrodos de grafitos o de carbón amorfo.
• El arco salta entre los electrodos por en medio del baño. Generalmente son trifásicos.
• Trabajan entre 125 y 500 V, obteniéndose dentro de cada tensión la regulación de la intensidad y por lo
tanto, la potencia del horno, por el alejamiento o acercamiento de los electrodos al baño.
• En el arco existen 3700°C aprox y el calor se transmite a la carga por radiación. La temperatura de
operación es de 1000 – 3000°C.
• Casi todos los hornos son basculantes. Los más modernos usan agitación electromagnética.
HORNOS INTENSIVOS
Innovaciones que han causado mayor trascendencia son:
• Precalentamiento del aire para combustión
• La división fina de combustibles sólidos o líquidos que disminuyen tiempos
de calentamiento y consumos de combustible.
• Su desventaja es:
a) pérdidas altas de cobre en la escoria y en los polvos de chimenea, pero la mayor parte de
este cobre se recupera mediante tratamiento de esos materiales.
OUTOKUMPU
• Consiste de una cuba vertical que
permite a la carga un mayor tiempo
de contacto con la fase gaseosa
durante su caída. Utiliza aire
precalentado
• En Finlandia, los altos costos de
energía hidroeléctrica hacen
prohibitiva la producción de
oxígeno industrialmente puro, pero
hay buen mercado para ácido
sulfúrico por lo que el 14% de SO2
generado lo hace ideal para
manufactura de ácido.
INCO
• En Sudbury, Ontario, el bajo costo
de energía hidroeléctrica permite la
producción de oxígeno con 95 % de
pureza utilizado para la combustión
de los concentrados de cobre. Los
gases de horno producidos
conteniendo 75-80 % SO2 son
ideales para producir SO2 líquido.
• El oxígeno (industrial) casi puro,
acelera considerablemente la
combustión y fusión simultáneas de
los concentrados por lo que la
carga fundida cae casi
directamente al baño líquido.
KIVCET
En la fusión del Cu, el horno kivcet es un
horno paralepipédico con un quemador
ciclónico en la primera parte del horno,
donde caen la mata y la escoria. Los gases
salen por la chimenea hacia la planta de
ácido debido a la elevada concentración de
SO2. En la segunda zona del horno,
separada por un tabique que penetra en la
escoria, y que ésta sobrepasa por efecto
sifón. En esta segunda zona tiene adaptado
un horno eléctrico que se utiliza para limpiar
la escoria de cobre (para recuperarlo), para
lo que se añaden reductores como carbón y
pirita, lo que permite desechar la escoria por
el bajo contenido en cobre. La mata se cuela
bajo el quemador, mientras que la escoria se
cuela en el extremo opuesto
NORANDA
HORNOS DE FUSIÓN INSTANTÁNEA POR INYECCIÓN
• El reactor Noranda funde, matifica y convierte a las cargas secuencialmente con cobre
blíster como producto final.
• La carga la constituyen concentrados y fundentes peletizados.
• El uso de toberas sumergidas para soplado de oxígeno a presión, en las zonas
respectivas, permite la conversión del mate a cobre blanco y de éste a cobre blíster, que
es descargado cerca al extremo opuesto al de carga del reactor.
MITSUBISHI
• Funde y matifica a los concentrados en un horno inicial, recupera cobre de la escoria
producida en una segunda unidad y convierte el mate a cobre blíster en un último reactor.
• Los productos intermedios fluyen de horno a horno a través de canales refractadas.
• La fusión rápida de las cargas se logra inyectando los concentrados a alta velocidad al
baño de mate y escoria, la conversión se efectúa con la inyección de oxígeno por medio
de lanzas.
COMPARACIÓN ENTRE PROCESOS
61
3.2 CONVERSIÓN
3.2.1 Fundamentos de Conversión
62
CONVERSIÓN
• Tiene por objetivo la eliminación de Fe y S y otras impurezas desde la mata
para producir el metal con concentraciones altas.
ESCORIAS DE CONVERTIDOR
• Tal como en el caso de la fusión, las escorias de conversión tienen cobre disuelto como
sulfuros y óxidos (mayormente óxidos), mata y cobre atrapados mecánicamente.
• Esta operación cambia de una planta a otra, en algunas se estila agregar el fundente unos
minutos después de comenzado el soplado, en otras se agrega inmediatamente
comenzado.
• También la forma de controlar el proceso está aún muy ligada a un operador, mediante el
catálogo visual de la escoria y las llamas del reactor
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SOPLADO DE MATA
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CONVERSIÓN
• Las reacciones de conversión son exotérmicas y no requiere
combustible adicional.
• El calor de conversión se usa para refundir chatarra y
concentrado.
• El objetivo es evitar las altas temperaturas y el desgaste de
refractarios.
• Generalmente son procesos discontinuos y su productividad
está limitada por el soplado de aire, que está dado por
excesiva salpicadura.
• La tasa de producción depende de la ley de la mata y del
caudal de aire de soplado.
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Convertidor con
Inyección por la base
Convertidor Bessemer
68
69
70
Mata
líquida
Aire
70
Carga Inyección
71
71
72
Lanza de
oxígeno
Metal
72
CONVERTIDOR TBRC (Top Blown Rotary Converter)
• Inicialmente fue diseñado para la fusión de concentrados de cobre seguida de la conversión, pero
también puede utilizarse para la fusión reductora de óxidos y en general para procesos de conversión y
copelación intensiva.
• Horno inclinado y con movimiento rotatorio. A través de la lanza se inyecta oxígeno a alta velocidad para
los procesos de conversión, en los que las reacciones generalmente son exotérmicas y el baño se
mantiene a la temperatura de operación; o bien puede servir como quemador en los casos de reducción
de óxidos que requieren de una fuente de calor para tener la temperatura de reacción.
• The TBRC is a pyro-metallurgical furnace which has many applications and was first introduced as the
‘Kaldo Converter’ in the steel industry. The technology was then adopted by the Copper and Nickel
industry, and is now a mainstream technology for the recovery, upgrade and refinement of Precious
Metals.
• El soplado es mediante una lanza refrigerada; puede soplar aire, O2 o gas.
• Cada operación es discontinua y con alto contenido de SO2 en los gases.
• El CO que se genera, se queda dando CO2 dentro del convertidor, lo cual proporciona calor adicional.
• Debido al fuerte desgaste de refractarios, no ha encontrado mucha utilidad en la fabricación del acero.
HORNO TBRC
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CONVERTIDOR TENIENTE
• Desarrollado y patentado por la División El Teniente
de Codelco, es un horno amplio, formado por un
cilindro metálico de 5 m de diámetro por 22 m de
largo, dispuesto en posición horizontal y revestido
por ladrillos refractarios en su interior.