Historia La Ley de Raoul

Ley de Raoult
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La ley de Raoult es una ley termodinámica que establece que la presión de vapor parcial de cada componente de una mezcla ideal de
líquidos es igual a la presión de vapor del componente puro multiplicado por su fracción molar en la mezcla. En consecuencia, la disminución
relativa de la presión de vapor de una solución diluida de soluto no volátil es igual a la fracción molar de soluto en la solución.
Historia
La ley de Raoult fue establecida por el químico francés François-Marie Raoult en 1887.1
Descripción
Matemáticamente, la ley de Raoult para un solo componente en una solución ideal se establece como:
pi=(pi⋆ xi)
Una vez que los componentes de la solución han alcanzado el equilibrio, la presión de vapor total de la solución se puede determinar
combinando la ley de Raoult con la ley de Dalton de presiones parciales para dar:
p=(pA⋆ xA)+(pB⋆ xB)+⋯

Si un soluto no volátil (presión de vapor cero, no se evapora) se disuelve en un solvente para formar una solución ideal, la presión de vapor de
la solución final será menor que la del solvente. La disminución de la presión de vapor es directamente proporcional a la fracción molar de
soluto en una solución ideal.
p=(pA⋆ xA)
Δp=(pA⋆ −p)=pA⋆ (1−xA)=(pA⋆ xB) .
Donde:
Símbol Nombre Unidad

o
p Presión de vapor total Pa
pA⋆ Presión de vapor del componente A Pa
pA Presión parcial del componente A en la mezcla Pa

gaseosa
pB Presión parcial del componente B en la mezcla Pa

gaseosa
xA Fracción molar del componente A en la solución
xB Fracción molar del componente B en la solución
Principio
Presión de vapor de una solución binaria que obedece a la ley de Raoult. La línea negra muestra la presión de vapor total en función de
la fracción molar del componente B, y las dos líneas verdes son las presiones parciales de los dos componentes.
La ley de Raoult es una ley fenomenológica que asume un comportamiento ideal basado en la simple suposición microscópica de que las
fuerzas intermoleculares entre moléculas diferentes son iguales a las de moléculas similares: las condiciones de una solución ideal. Esto es
análogo a la ley del gas ideal, que es una ley limitante válida cuando las fuerzas interactivas entre las moléculas se acercan a cero, por
ejemplo, cuando la concentración se acerca a cero. La ley de Raoult es, en cambio, válida si las propiedades físicas de los componentes son
idénticas. Cuanto más similares son los componentes, más se aproximan sus comportamientos descritos por la ley de Raoult. Por ejemplo, si
los dos componentes difieren solo en el contenido isotópico, entonces la ley de Raoult es esencialmente exacta.
La comparación de las presiones de vapor medidas con los valores predichos de la ley de Raoult proporciona información sobre la verdadera
fuerza relativa de las fuerzas intermoleculares. Si la presión de vapor es menor que la prevista (una desviación negativa), menos moléculas de
cada componente dejaron la solución en presencia del otro componente, lo que indica que las fuerzas entre las diferentes moléculas son más
fuertes. Lo contrario es cierto para las desviaciones positivas.
Para una solución de dos líquidos, ( A )y(B ), la ley de Raoult predice que si no hay otros gases presentes, entonces la presión de vapor
total ( p ) por encima de la solución es igual a la suma ponderada de las presiones de vapor "puras" de los dos componentes, ( p A )y(p
B ). Así, la presión total ( p ) sobre la solución de ( A )y(B ) sería
p=(pA⋆ xA)+(pB⋆ xB)
Dado que la suma de las fracciones molares es igual a uno,
p=pA⋆ (1−xB)+(pB⋆ xB)=pA⋆ +(pB⋆ −pA⋆ )xB
Esta es una función lineal de la fracción molar x B , como se muestra en la gráfica.
Consideraciones termodinámicas
La ley de Raoult fue descubierta originalmente como una ley experimental idealizada. Utilizando la ley de Raoult como la definición de una
solución ideal, es posible deducir que el potencial químico de cada componente del líquido está dado por
μ i = μ i ⋆ + ( R T ) ln ⁡( x i )
Esta ecuación para el potencial químico se puede utilizar para obtener otras propiedades termodinámicas de una solución ideal. (ver solución
ideal)
Sin embargo, una definición termodinámica más fundamental de una solución ideal es aquella en la que el potencial químico de cada
componente está dado por la fórmula anterior. Suponiendo también que la mezcla de vapor actúa como un gas ideal, entonces es posible
volver a derivar la ley de Raoult de la siguiente manera.
Si el sistema está en equilibrio, entonces el potencial químico del componente i debe ser el mismo en la solución líquida y en el vapor que
está por encima. Es decir,
μi,liq=μi,vap
Asumir que el líquido es una solución ideal, y usar la fórmula para el potencial químico de un gas, proporciona:
μ i , l i q ⋆ + ( R T ) ln ⁡( x i ) = μ i , v a p ⊖ + ( R T ) ln ⁡( f i p ⊖ )
La ecuación correspondiente para un compuesto i puro en equilibrio con su vapor (puro) es:
μ i , l i q ⋆ = μ i , v a p ⊖ + ( R T ) ln ⁡( f i ⋆ p ⊖ )

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p=(pA⋆ xA)+(pB⋆ xB)+⋯

Δp=(pA⋆ −p)=pA⋆ (1−xA)=(pA⋆ xB) .

Símbol Nombre Unidad

p Presión de vapor total Pa

pA⋆ Presión de vapor del componente A Pa

pA Presión parcial del componente A en la mezcla Pa

pB Presión parcial del componente B en la mezcla Pa

xA Fracción molar del componente A en la solución

xB Fracción molar del componente B en la solución

p=(pA⋆ xA)+(pB⋆ xB)

Dado que la suma de las fracciones molares es igual a uno,

p=pA⋆ (1−xB)+(pB⋆ xB)=pA⋆ +(pB⋆ −pA⋆ )xB

Esta es una función lineal de la fracción molar x B , como se muestra en la gráfica.

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