1.

INTRODUCCIÓN

Con este proyecto queremos abordar tanto el proceso de formación del ácido nítrico, como
sus usos más comunes. En el proceso especificaremos: equipos utilizados, corrientes de
entrada y salida, energía necesaria y diagramas que ayuden a una mejor visualización del
proceso.

Se tratará de una memoria donde primero describiremos el proceso ayudándonos de

diferentes herramientas gráficas, luego describiremos los diferentes diagramas de flujo
necesarios, indicando los equipos utilizados en cada uno de ellos, la composición de las
corrientes, el caudal de las corrientes y sus propiedades físico-químicas como son la
temperatura, la presión, y la entalpía.

Diseñaremos la planta de producción, aportando datos como eficiencia, consumo y

diferentes datos que ayuden a establecer unos criterios para el diseño de la planta. Y por
último desarrollaremos los balances de energía y masa más significativos en el proceso.

El ácido nítrico es uno de los más usados, llegando su producción anual a 60

millones de toneladas. Se realiza normalmente mediante la oxidación catalítica del
amoniaco, también llamado proceso de Ostwald en honor al alemán Wilhelm Ostwald,
químico que patentó el proceso en 1902.

El ácido nítrico, HNO3 es en la actualidad uno de los ácidos más usados tanto a nivel
industrial como a nivel de laboratorio; su producción anual en los últimos años asciende a
60 millones de toneladas. El proceso industrial más frecuente para la producción del ácido
nítrico está basado en la oxidación catalítica del amoniaco, proceso patentado por vez
primera por el químico alemán Wilhelm Ostwald en 1902, por lo que recibe el nombre de
proceso de Ostwald.

https://www.ingenieriaquimica.net/articulos/331-produccion-de-acido-nitrico-i#:~:text=El%20
proceso%20industrial%20m%C3%A1s%20frecuente,alem%C3%A1n%20Wilhelm%20Ostwa
ld%20en%201902

Tipo de almacenamiento

Almacenamiento: Almacenar en depósitos de acero inoxidable (18/8) provisto de venteo y

toma de tierra. Se debe almacenar en un lugar fresco y ventilado protegidos de la luz solar y
el calor. Mantener la zona libre de productos combustibles, álcalis, oxidantes y explosivos.
Los equipos eléctricos deben ser estancos para evitar corrosión. Acido nítrico > 80%:
Almacenar en tanques de acero inoxidable o de aluminio. Para pequeñas cantidades se
puede utilizar el vidrio adecuadamente protegido. Clasificación NFPQ: 3,0,1 (Diamante de
peligro). Acido nítrico < 80%: Almacenar en tanques de acero inoxidable. Clasificación
NFPA: 2,0,1 (Diamante de peligro) En el exterior se dispondrá de tomas de agua, duchas y
fuentes lavaojos. Materiales incompatibles: Metales, Revestimientos orgánicos y materias
plásticas.

https://www.sspa.juntadeandalucia.es/servicioandaluzdesalud/hrs3/fileadmin/user_up
load/area_servicios_generales/prevencion_riesgoslaborales/fichas_seguridad/acido_
nitrico.pdf

Aplicaciones

El ácido nítrico, como ya se ha resaltado en el anterior apartado, es uno de los

ácidos más importantes desde el punto de vista de aplicación industrial, pues
es consumido en grandes cantidades dentro del sector. A partir de la Figura 1
se puede coger una idea de las aplicaciones que posee este ácido y en qué
porcentaje se aplica en cada una de ellas.

Alrededor del 60% de la producción mundial de ácido nítrico se emplea para la

fabricación de nitrato de amonio, usado bien como fertilizante o como materia
prima para la obtención de explosivos mineros. En torno a un 15% de la
producción se dedica a fabricación de fibras sintéticas, el 10% a la fabricación
de ésteres de ácido nítrico y nitroderivados tales como: nitrocelulosa, pólvora,
pinturas acrílicas, nitrobenceno, nitrotolueno, acrilonitrilos, etc y el 1,5% a la
obtención de isocianatos (poliuretanos). En un porcentaje menor también es
utilizado para diversas aplicaciones que se mencionan acto seguido.

Debido a la capacidad oxidante del ácido nítrico, es muy eficaz en la

purificación de metales de sus respectivos minerales. Por otro lado, también
es utilizado en la obtención de uranio, manganeso, niobio, circonio o ácido
fosfórico (acidificando la roca fosfórica).

Una aplicación muy interesante es la mezcla de ácido nítrico con ácido

clorhídrico para producir “agua regia”. Esta disolución es una de las pocas
disoluciones capaces de disolver el oro y platino, y que a su vez se puede
utilizar para purificar ambos metales.

Otra de las aplicaciones de este ácido es la de generar artificialmente un

efecto de antigüedad en muebles de pino a partir de una disolución de
aproximadamente 10% de ácido nítrico en agua. Este proceso produce un
color "gris-oro" para la madera que no es muy diferente al color de la madera
envejecida con otros tratamientos.

Asimismo, mezclas acuosas de ácido nítrico 5-30% y ácido fosfórico 15-40%

se utilizan comúnmente para la limpieza de alimentos y equipamiento de
ordeño con el fin de eliminar los compuestos de magnesio y calcio
precipitado.

Entre sus aplicaciones a nivel de laboratorio, es utilizado para análisis por

espectrometría de absorción atómica de llama e ICP-MS (Inductively Coupled
Plasma Mass Spectrometry) de diferentes metales, debido a su capacidad de
disolverlos. Además de ello, el ácido nítrico es aplicable para limpiar los
materiales de vidrio del laboratorio.

https://www.ingenieriaquimica.net/articulos/331-produccion-de-acido-nitrico-i#
:~:text=El%20proceso%20industrial%20m%C3%A1s%20frecuente,alem%C3%A
1n%20Wilhelm%20Ostwald%20en%201902

2. Descripción del proceso

Producción de ácido nítrico a nivel de laboratorio

A nivel de laboratorio, el ácido nítrico se puede preparar calentando nitrato de
potasio con ácido sulfúrico concentrado en un recipiente de vidrio, siguiendo
la reacción (2).

KNO3 + H2SO4 → KHSO4 + HNO3

Los vapores de ácido nítrico se condensan en un receptor, que es enfriado por

agua tal como se aprecia en la Figura

Producción de ácido nítrico a nivel industrial:

El amoníaco se convierte en ácido nítrico en dos etapas. Es oxidado calentando con

oxígeno en presencia de un catalizador tal como el platino con un 10% de rodio para
formar óxido nítrico y agua. Este paso es fuertemente exotérmico, siendo una fuente de
calor muy útil una vez iniciada (ΔH = -950 kJ/mol):

4 NH3 (g) + 5 O2 (g) → 4 NO(g) + 6 H2O (g)

El segundo paso se realiza en presencia de agua en una torre de absorción. El óxido

nítrico se oxida otra vez para producir dióxido de nitrógeno (NO2):

2 NO (g) + O2 (g) → 2 NO2 (g)

Este gas es absorbido fácilmente por el agua, rindiendo el producto deseado

(ácido nítrico, no obstante en una forma diluida), mientras que reduce una porción
de ella de nuevo a óxido nítrico:

3 NO2 (g) + H2O (l) → 2 HNO3 (l) + NO (g)

El NO se recicla y el ácido se concentra por destilación. Esto es alternativo si

el paso anterior se realiza en el aire:

4 NO2 (g) + O2 (g) + 2 H2O (l) → 4 HNO3 (aq)

Las condiciones típicas para la primera etapa, que contribuyen a una

producción total de cerca de 96%, son: presión entre 4 y 10 atmósferas
(400-1010 KPa o 60-145 psig) y temperatura de 1173 K (aproximadamente
900 °C o 1652 °F).

Reacciones secundarias[editar]

Hay que tener en cuenta una complicación debido a una reacción

secundaria en la primera etapa que disminuye el rendimiento:

4 NH3 + 6 NO → 5 N2 + 6 H2O
Esta reacción es minimizada reduciendo el tiempo que la mezcla de gases están
en contacto con el catalizador.

https://es.wikipedia.org/wiki/Proceso_de_Ostwald

Para este trabajo vamos a elegir el proceso de Ostwald ya que su método de

producción es el más usado en la industria, es el que tiene mejor rendimiento
(93-98%) y se asemeja más al contenido impartido en la asignatura.

Equipos que intervienen en el proceso:

Compresor y válvulas

Mezclador
Reactor

Intercambiador y calderas

Reactor catalítico

Torre de absorción

Tanque de conservación

3. Diagrama de flujo
Estequiometría del proceso

El proceso tiene lugar en varias etapas. En la primera el Amoniaco reacciona con el

Oxígeno del aire para generar Óxido Nitroso (Ecuación 4): 4 𝑁𝐻3 + 5 𝑂2 ⟶ 4 𝑁𝑂 + 6 𝐻2𝑂
(4) Esta reacción tiene lugar sobre un catalizador alcanzándose grados de conversión de
hasta el 97% en algunos procesos. Es fuertemente exotérmica, por lo que habitualmente
tras el reactor hay una serie de intercambiadores, calderas, etc., para aprovechar el calor
desprendido. El gas que abandona el reactor recibe el nombre de Gas de Proceso. La
segunda etapa tiene lugar a lo largo de los intercambiadores mencionados, de forma que el
Óxido Nitroso formado en el reactor reacciona con más Oxígeno atmosférico convirtiéndose
en Óxido Nítrico en la corriente de Gas de Proceso (Ecuación 5): 2 𝑁𝑂 + 𝑂2 ⟶ 2 𝑁𝑂2 (5)
Esta reacción es exotérmica por lo que en los intercambiadores se aprovecha realmente el
calor de las reacciones (Ecuaciones 4 y 5). Esta reacción (Ecuación 5) se favorece con la
presión, por lo que en varios procesos hay un compresor tras la etapa del reactor, para
favorecer esta segunda reacción. También esta reacción (Ecuación 5) aumenta su cinética
al bajar la temperatura, razón por la cual se busca bajar la temperatura de la corriente de
Gas de Proceso por debajo de los 45 ˚C, consiguiéndose así un grado de conversión del
100%. Diseño del Sistema de Reacción de una Planta de Producción de Nitrato Amónico M
e m o r i a P á g i n a 14 | 76 Finalmente, el Óxido Nítrico formado se absorbe en agua en
una Torre de Absorción de platos (Figura 4.7) convirtiéndose en Ácido Nítrico, según la
reacción global (Ecuación 6): Figura 4.7 Torre de absorción de platos 4 𝑁𝑂2 + 2 𝐻2𝑂 + 𝑂2
⟶ 4 𝐻𝑁𝑂3 (6) La reacción es exotérmica, por lo que los platos están refrigerados con
serpentines por los que circula agua de refrigeración. Los platos pueden ser de varios tipos
(campana, borboteo, perforados, etc.) pero no es válido utilizar relleno ordenado, pues se
requieren platos donde se diferencien claramente una fase líquida y una gaseosa,
necesarias para que se den las reacciones químicas reales, pues la indicada como
(Ecuación 6) no es más que la suma de las dos que realmente se dan. Así, en la fase
líquida, el NO2 del plato inferior se absorbe y reacciona con el agua generando ácido nítrico
que se queda en la fase líquida y Óxido Nitroso que se incorpora a la fase gas (Ecuación 7):
3 𝑁𝑂2 + 𝐻2𝑂 ⟶ 2 𝐻𝑁𝑂3 + 𝑁𝑂 (7) El Ácido Nítrico formado incrementa el volumen de la
fase líquida del plato donde se forma, y por rebose cae al plato inferior donde se pone en
contacto con Óxido Nítrico más concentrado, por lo que la concentración de Ácido Nítrico
aumenta al bajar en los platos de la Torre de Absorción, hasta que por el fondo de la misma
se extrae el producto de máxima concentración, habitualmente entre 50 y 60 % en peso.
Diseño del Sistema de Reacción de una Planta de Producción de Nitrato Amónico M e m o r
i a P á g i n a 15 | 76 El Óxido Nitroso que se forma en cada plato asciende con la corriente
gaseosa al plato superior. En el espacio que separa los platos se da de nuevo la oxidación
del Óxido Nitroso generando nuevamente Óxido Nítrico (Ecuación 8): 2 𝑁𝑂 + 𝑂2 ⟶ 2 𝑁𝑂2
(8) El Óxido Nítrico formado procedente del plato inferior reacciona en la fase líquida, de
acuerdo con la reacción (Ecuación 8). Así conforme asciende de plato en plato, la corriente
gaseosa se empobrece en Óxidos de Nitrógeno, de forma que por la parte superior de la
Torre de Absorción sale un gas con un contenido entre las 10 y las 1.500 p.p.m.v.,
dependiendo de la presión de trabajo de la torre, y la eficacia de los platos. El gas que
abandona la Torre de Absorción, denominado Gas de Cola, se depura en reactores
catalíticos para eliminar los óxidos de Nitrógeno por razones medioambientales, se
recalienta en intercambiadores con el Gas de Proceso, y finalmente cede su energía en una
turbina de expansión, tras la cual es emitido a la atmósfera por una chimenea. El Ácido
Nítrico que abandona el fondo de la Torre de Absorción lleva disuelto Óxido Nítrico, que es
un problema tanto por su toxicidad (en caso de utilización directa del producto), como por
las reacciones no deseadas a que puede dar lugar en la planta de Nitrato Amónico. Por ello,
antes de abandonar la Planta de Ácido Nítrico se le somete a una desorción física en una
Torre de Desorción de platos, denominada Torre de Blanqueo, por contacto con aire
caliente. El aire con los óxidos de nitrógeno que abandona la Torre de Blanqueo se
incorpora a la Torre de Absorción, mientras el Ácido Nítrico producido se almacena en
tanques para su reutilización en otras plantas o venta directa en cisternas
 Resumido y ordenado

Introducción 2.0

Con este proyecto queremos abordar tanto el proceso de formación del ácido
nítrico, como sus usos más comunes. En el proceso especificaremos: equipos
utilizados, corrientes de entrada y salida, propiedades de las corrientes y diagramas
que ayuden a una mejor visualización del proceso.

En esta memoria, describiremos primero el proceso ayudándonos de

diferentes herramientas gráficas. A continuación describiremos los diagramas de
flujo más importantes, indicando los equipos utilizados, la composición de las
corrientes, el caudal de las corrientes y sus propiedades físico-químicas como son la
temperatura, la presión, y la entalpía.

Diseñaremos la planta de producción, aportando datos como eficiencia,

consumo y realizando algunas simplificaciones que consideremos necesarias. Por
último desarrollaremos los balances de energía y masa más significativos en el
proceso.

El ácido nítrico tiene una de las mayores demandas, llegando su producción

anual a 60 millones de toneladas. Se realiza normalmente mediante la oxidación
catalítica del amoniaco, también llamado proceso de Ostwald en honor al alemán
Wilhelm Ostwald, químico que patentó el proceso en 1902. Y será este el proceso
que describiremos en esta memoria.

Como ya se ha resaltado en el anterior apartado, es uno de los ácidos más

importantes desde el punto de vista de aplicación industrial, pues es consumido en
grandes cantidades dentro del sector. Sus usos más comunes son para la
fabricación de fertilizantes, al ser necesario en la fabricación de nitrato de amonio.
Aunque sus aplicaciones llegan hasta la fabricación de tubos de dinamita utilizados
en la minería. En el siguiente esquema se aprecian estas dos y muchas más
aplicaciones del ácido.
Descripción del proceso 2.0

El primer proceso utilizado consistía en la combinación directa del nitrógeno y

oxígeno del aire, esto se conseguía mediante un arco eléctrico. Dado el alto coste
energético este proceso fue rápidamente desechado.

El siguiente proceso de síntesis de ácido nítrico consistiría en el calentamiento de

nitrato de potasio con ácido sulfúrico concentrado para después condensarlo siguiendo la
ecuación:

KNO3 + H2SO4 → KHSO4 + HNO3

En la siguiente figura se muestra el proceso:

 Sin embargo, el proceso más utilizado y en el que nos centraremos es el proceso de

Ostwald, que consiste en la oxidación catalítica del amoniaco. En la siguiente imagen

mostramos un esquema del proceso:

 Se explicarán brevemente las tres fases principales, y más adelante se especificará el

proceso de una forma más detallada. Las tres fases principales son:

- Oxidación del amoniaco a NO

- Oxidacion del NO a NO2

- Absorción de los gases nítricos

Oxidación del amoniaco

La oxidación del amoniaco a NO ocurre en el convertidor o reactor. Consideraremos

dos reacciones, una principal (1) y otra secundaria(2)

(1) 4NH3 + 5O2 → 4NO + 6H2O

(2) 4NH3 + 3O2 → 2N2 + 6H2O

Para que suceda esta reacción será necesario un catalizador de platino, al que se le

suele añadir rodio hasta un 10% para aumentar su dureza. Se colocan en finas mallas y al

pasarlas, debajo de estas, prácticamente ya no se encuentra amoniaco. Existen varios

parámetros que controlar para obtener un rendimiento máximo:

- La temperatura deberá ser alta, con esto favorecer la reacción primaria dado que es la

menos exotérmica. Las temperaturas suelen superar los 800ºC .

- Sobre la relación O2/NH3, es un tema complejo dado que a mayor relación

deberemos favorecer la primera reacción, sin embargo si se sobrepasa una relación de

2, podrán ocurrir reacciones múltiples secundarias no especificadas que disminuyan el

rendimiento, por tanto se suele usar una relación de 1.75.

- Un aumento de presión causará una disminución del rendimiento. Sin embargo para

las plantas de alta presión, como la que estudiaremos en este caso, se ayudan con

temperaturas más altas y mayores cantidades de catalizador y con mejor calidad.

 - El tiempo de permanencia debe ser suficiente para que se produzcan las reacciones

pero no demasiado para que el NO se empiece a descomponer según la reacción:

2NO ← → N2 + O2

- La calidad del catalizador es sumamente importante, más aún como ya mencionamos

antes en las de alta presión. En estas plantas se suelen cambiar estas mallas cada mes

y medio, mientras que en las de presión media se hace cada tres meses. Se instalan

filtros de platino para recuperar parte de este y reducir costes.

Oxidación del NO

La oxidación de NO a NO2 se produce tanto en el condensador como en las tuberías y

parte baja de la torre de absorción. Sigue las reacciones:

NO + O2 ← → 2NO2

2NO2 ← → N2O4

La principal sería la primera, ésta aumenta su relación hacia la oxidación a

temperaturas por debajo de los 300ºC. Debo recordar que los gases salen del reactor a más de

800ºC, luego será necesario enfriarlos antes. También decir que a mayor tiempo de residencia

mayor conversión. Pero la variable más importante es la presión. A presiones altas se realiza

un gran aumento del rendimiento. De hecho será proporcional al cuadrado de la presión. Por

tanto esta será una de las grandes ventajas de las plantas de alta presión.

Las condiciones de bajas temperaturas se conseguirán mediante una serie de

intercambiadores y un condensador al final, que condensa el agua a líquido, y, al mezclarse

con un poco de NO2 que resulte de haber reaccionado ya en el condensador formará un ácido

débil. Éste ácido será introducido en el plato correspondiente en la torre de absorción.

 Absorción de los gases nítricos

Esto sucede en la torre de absorción, y se desarrollan las siguientes reacciones:

2NO2 +H2O ← → NO3H + NO2H

N2O4 +H2O ← → NO3H + NO2H

3NO2H → NO3H + H2O + 2 NO

Las dos primeras son similares, lo único cambiante es el reactivo NO2 a

N2O4, por ello no le hemos dado demasiada importancia a la reacción secundaria de

la oxidación del NO. La última reacción sucede de forma casi inmediata si es agitado,

cosa que sucede y se demuestra por el bajo contenido (0.1 - 0.5%) de NO2H en el

ácido nítrico resultante. La reacción total quedaría:

3NO2 + H2O ← → 2NO3H + NO

El NO sobrante volverá a reaccionar con el oxígeno sobrante para oxidarse y

formar NO2. Todas estas reacciones aumentan su rendimiento a temperaturas bajas,

tanto la oxidación de NO como ya comentamos anteriormente, como la solubilidad

del NO2 en el agua. Además a bajas temperaturas el NO2 puede pasar a N2O que es

más soluble incluso. Luego se intentará refrigerar los gases todo lo posible a la

entrada de la torre y ésta tendrá un sistema interno de refrigeración.

Además a presiones altas el rendimiento aumenta considerablemente. De

forma que una planta de baja presión necesite diez torres de absorción de 20 metros

de altura, y una de alta presión solo necesite una de 20 metros. Ésta es la reducción de

costes más sustancial e implica la elección, en muchas ocasiones, de fabricar el ácido

a alta presión.
Abatimiento de NOx

Si bien no lo he incluido en partes esenciales del proceso, es necesario por ley realizar

una limpieza de los gases antes de soltarlos a la atmósfera. Siendo esta una parte diferente y

única he querido mencionar su funcionamiento en este apartado.

En la planta a considerar se realizará mediante una reducción catalítica selectiva. Esta

reacción utiliza el propio NH3 y un catalizador para reducir los NOx a N2 y H2O.

Diagrama de flujo

Cantidad inicial: 500 tn/día

Rendimientos supuestos:

Rendimiento global=95.5%

Rendimiento de absorción=98%
Rendimiento global en nitrógeno=93.5%

Mínimo rendimiento de diseño=92%