Introducción a la

Química del Agua

El agua de alimentación a la OI/NF se
puede originar de diferentes fuentes:
Pozos Profundos
Pozos Superficiales
Pozos Playeros
Agua Superficial: Agua de Mar
Agua Superficial: Lagos y Ríos
Aguas Residuales Industriales
Agua Residual Municipal: Alcantarillado
Lagunas de Lixiviados
El Agua tiene diferentes constituyentes
dependiendo de la fuente:

Solidos Suspendidos: Escombros, Limos/Arcillas,

Coloides Orgánicos:
Solubles, Insolubles
Biológicos: Alga, Hongo/Moho, Bacteria, Protozoos
Solidos Disueltos: Na, Cl, Ca, HCO3-, etc…

Gases Disueltos: O2, N2, CO2, H2S, NH3

Química del Agua de Alimentación
Cationes (carga +) Aniones (carga -)
Calcio Cloruros
Magnesio Sulfatos
Sodio Bicarbonatos
Potasio Carbonatos
Estroncio Nitratos
Bario Fosfatos
Hierro Boratos
Manganeso Fluoruro
Arsenico Sílice
 Leyes de Atracción

– –

+ +

Polos iguales se repelen

Leyes de Atracción

+ –

Polos opuestos se atraen

 Las Propiedades del Agua
Enlace Covalente Polar

H δ+
 δ¯

Hδ+
 Cuando un átomo de  y dos de H comparten e- para formar H2O, los e-
están mas atraídos al átomo mas grande de  que a los átomos
más pequeños de H. Por esta razón, gastan la mayor parte de su tiempo orbitando
alrededor del átomos de  y menos tiempo alrededor de los átomos de H.
 Como resultado, el átomo de  en el agua tiene una carga
PARCIALMENTE NEGATIVA, y los átomos de H tienen cada uno una
carga PARCIALMENTE POSITIVA.
 Enlace Iónico

Na+
+ – Cl¯

 Los iones cargados se atraen entre ellos como magnetos debido

a estas cargas electrostáticas
 Formación Cristalina
Cl¯ Na+
Cl¯
Cl¯ Na+

Cl¯ Na+
Cl¯ Na+ Cl¯ Na+

Cl¯ Na+
Na+
Cl¯
Cloruro de Sodio
(Sal de Mesa)
 Una vez se forma un cristal, este actúa como una “semilla”. Las
incrustaciones proceden a ocurrir muy rápido una vez esta semilla se ha
formado.
 Cada ion de Na es atraído igualmente a todos sus vecinos iones
cloruro, de igual manera el Cl- es atraído por el Na.
 Por esta razón, las fuerzas entre moléculas son casi tan fuertes como las
fuerzas entre los iones.
 Formación Cristalina Ca++
CO3¯ ¯
CO3¯ ¯ Red Cristalina
CO3¯ ¯
Ca++ CO3¯ ¯
Ca++

CO3¯ ¯
Ca++ Ca++ Ca++ Ca++

CO3Ca¯++¯
CO3¯ ¯
CO ¯ ¯
CO3¯ ¯
CO3¯ ¯ CO 3¯ ¯
Ca3 ++

CO ¯¯
CO 3¯ ¯ CO3a ++¯
C 3¯

Ca++ Ca++
Ca++
Ca++
Ca ++
CO ¯ ¯
CO3¯ ¯
CO33
3¯¯ ¯¯
 Formación Cristalina

 Debido a la interacción de los iones cargados de sodio (Na) y

cloruro (Cl), los iones se arreglan alternadamente
 Este enlace iónico continuo en todas las direcciones formaran un
sólido conocido como red cristalina.
 Las Propiedades del Agua
Disolución de Sales
 δ¯  δ¯

δ¯

 δ¯ Na+Cl ¯
δ¯

δ¯

 La carga parcial negativa del átomo de oxigeno en la molécula

del H2O es atraída a la carga positiδv¯a del sodioδ¯
 La carga parcial positiva del Hidrógeno en la molécula del H2O
es atraída a la carga negativa del cloruro.
 Esto es conocido como disociación de iones.
Solubilidad de Sales y
Orgánicos
 Solubilidad
• Solubilidad es una propiedad física que se refiere a la
habilidad que tiene una sustancia dada para disolverse en
un solvente.

• La solubilidad se mide en mg/L, indicando la masa del

soluble disuelto en el volumen de solvente dado.

• La Gravedad específica del agua es 1kg/L lo que

significa que cada litro pesa un kilogramo.

• En este caso, 1 mg/L = 1 mg/kg

= 1 mg/1,000,000 mg
= 1 Parte por millón (ppm)
 Solubilidad

 Nos vamos a enfocar en la solubilidad de las sales ya que

son las formadoras de incrustaciones.
 Cuando la concentración de una sustancia excede su limite
de solubilidad, se vuelve saturada.
 Una vez se excede la saturación, los sólidos disueltos
empiezan a cristalizarse formando incrustaciones
 Factores que afectan la
Solubilidad
 Fuerzas de atracción en la Solución

 Temperatura de la Solución

 pH de la Solución
 Fuerza de atracción entre Iones

+2
F
Ca SO4 –2
d

q+.q–
F =
d2
Donde:
F = Fuerza de atracción entre dos iones en el solvente q =
Carga eléctrica del ión
d = Distancia entre los dos iones
 Fuerzas de Atracción Entre Iones

1x1 2x2
Na +1 Ca +2
12 =1 F 2
=4
1
Cl -1 SO4 -2
Sin
Atracción Attraction
(Igual distancia pero carga
(Muy Lejos) eléctrica más fuerte)

q+.q–
(Asumir d = 1)
F ∝
d2
 Fuerzas de Atracción
entre Iones

Ca+2 SO 4-2 Ca+2 Ca+2 SO Ca+2

2x2 -2
4 2x2
=1 SO 4-2 Ca+2 SO SO 4-2 Ca+2 SO -2 =4
22 4-2 4 2
1
Ca+2 -2
SO4Ca +2
Ca+2 SO4 -2 Ca +2
Diluido Concentrado
(Atracción Débil) (Distancia más corta
resulta en atracción más
fuerte)

Ca +2 + SO4 –2 CaSO4 (Gypsum)

q+.q–
F ∝
d2
Factores que Afectan la Solubilidad
Temperatura
3.00

2.50
Incrustación (LSI)

2.00
Potencial de

de CaCO3

1.50

1.00

0.50

0.00
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Temperatura °C
Factores que Afectan la Solubilidad
pH del Agua
6.00

4.00
Incrustación (LSI)

2.00
Potencial de

de CaCO3

0.00

-2.00

-4.00

-6.00
2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
pH del agua
 Formación de
Incrustaciones
 Efecto de la capa fronteriza

El agua en la frontera de la membrana tiene una concentración

más alta de sólidos disueltos que el agua en solución. Esto se
conoce como polarización de la concentración.
 Formación de Incrustaciones

10-15% flujo
Alimentación 8.4 ppm Permeado

1000 ppm 1a Membrana

85-90% flujo 10-15% flujo
1264 ppm 12.3 ppm
2a Membrana10-15% flujo
85-90% flujo20.1 ppm
1675 ppm
3a Membrana
85-90% flujo
2410 ppm
10-15% flujo
4a Membrana 40.9 ppm Formación de
Incrustación

Concentrado
85-90% flujo
3959 ppm
Formación de Incrustaciones
CF = 1000 ppm CP = 10 ppm

75%
Recuperación
CC
4000 ppm

Factor de Concentración 100%

= 100% - % Recuperación

A más alta recuperación del sistema, más permeado se

produce haciendo que la salmuera sea más concentrado.
 Formación de Incrustaciones
SO 4-2 +2

Ca+2 SO 4-2

SO -2
Ca+2 4

Incrustación de SO 4-2 Ca+2

Sulfato de Calcio

Superficie
de la
Membrana
 Formación de Incrustaciones
Índice de Incrustación de CaCO3 (LSI)
 El Índice de saturación de Langelier (LSI) también llamado
Índice de Estabilidad de Langelier es un número calculado
para predecir el potencial de incrustación del carbonato de
calcio.
 Cuando LSI > cero se forman incrustaciones de
CaCO3
Prevención de Incrustaciones
de CaCO3
Incrustaciones de Carbonato de
Calcio se pueden controlar por:

 Dosificación de Acido
 Dosificación de Anti incrustante
 Control con Acido de
Incrustaciones de CaCO3
CaCO3 Ca++ + CO3¯ ¯
Carbonato de Calcio Ion Calcio Ion Carbonato

CO3¯ ¯ + H+ HCO3¯
Ion Carbonato Ion Hidronio Bicarbonato

HCO3¯ + H+ H2CO3
Ion Bicarbonato Ion Hidronio Acido carbónico

H2CO3 H2O + CO2

Acido Carbónico Agua Dióxido de Carbón
Factores que Afectan la Solubilidad
Especie Carbonato dependiendo del pH del Agua
Carbonic AcidBicarbonateCarbonateHydroxide
1.00
0.90
0.80
0.70
0.60
Fracción

0.50
0.40
M-alkalinity endpoint P-alkalinity endpointO-alkalinity endpoint
0.30
0.20
0.10
0.00
4 5 6 7 8 9 10 11 12
pH Agua
Efecto del Bajo pH en Incrustaciones
de Sulfato
 Las solubilidades de los
siguientes compuestos no
dependen del pH:
 Sulfato de Calcio
 Sulfato de Bario
 Sulfato de Estroncio

 Estas son incrustaciones irreversibles y no se

pueden reversar a sus componentes iónicos.

Ca++ + SO 4 –– + H2O Ca SO4 * H2O

H2SO4 (Acido Sulfúrico) ↔ 2H+ + SO4–– (Sulfato)
 Inhibición de
Incrustaciones
Mecanismos de los Anti incrustantes

Los anti incrustantes de AWC controlan incrustaciones

y suciedades por cuatro diferentes mecanismos.

1. Inhibición del Umbral

2. Modificación del crecimiento cristalino
3. Estabilización de Iones Metálicos
4. Dispersión
 Mecanismos Anti incrustantes Ca++
CO3¯ ¯
Inhibición del Umbral
Ca++ CO3¯ ¯

CO3¯ ¯
Ca++

Ca++
CO3¯ ¯
Ca++
CO3¯ ¯
CO3¯ ¯
CO3¯ ¯
 El Anti incrustante se adsorbe en las semillas de cristales justo cuando se
empiezan a formar y actúan como una barrera hacia otros iones para Ca++
prevenir el desarrollo del crecimiento cristalino .
 La semilla de cristal se re-disuelve y el anti incrustante vuelve de
regreso a la solución.
 Mecanismos de los Anti incrustantes
Modificación Cristalina
 El Anti incrustante interfiere con el crecimiento cristalino resultando en
superficies esféricas.
 Los cristales que están siendo compactados contra la membrana bajo alta
presión de alimentación no se unen tan fácil como los que tienen superficies
planas.
 Estos cristales distorsionados son formas cristalinas menos estables del mismo
compuesto químico y por tanto se re-disuelven mas fácilmente.

Cristal Calcita Cristal Vaterita

Mecanismos de los Anti incrustantes
Estabilización de Ion Metálico

 Algunos anti incrustantes tienen propiedades

secuestrantes.
 Esto significa que los iones metálicos se
amarran a la molécula del anti incrustante.
 Al competir por el catión metálico, el anti
incrustante demora la formación de sales
insolubles.
 Mecanismos de los Anti incrustantes
Estabilización de Iones Metálicos

SO4--

SO4-- Ca++
Ca++
Ca++ SO4--
Ca++

Ca++
Ca++
Ca++
SO4-- Ca++
SO4--

SO4--

Al competir por el cation metalico, el anti incrustante demora la formacion de sales insolubles
 Mecanismos del Anti incrustante
Dispersion Cristalina

 El Anti incrustante se deposita en los cristales formados y su carga anionica hace

que los cristales se repelan entre si, previniendo que se coagulen y fundan en
cristales mas grandes.
 Esto también ayuda a que los cristales se repelan de la membrana cargada
aniónicamente.
 Mecanismos del Anti incrustante
Dispersion Cristalina
 La distorsión cristalina y la inhibición del umbral permiten que
los cristales se re-disuelvan mientras que la estabilización de
iones los previene de la nucleación.
 La Dispersión es solo el ultimo recurso – Demora incrustaciones
causadas por cristales ya formados pero no las previene.
 Los espaciadores de alimentación de la membrana son
extremadamente estrechos y cuando muchos cristales se forman
al mismo tiempo, la dispersión se vuelve inefectiva.

Espaciador de
Alimentación Cristales Formados
(27 -31 mil) pueden bloquear el
espaciador de
alimentación
Sección de dos hojas de membranas
 Mecanismos del Anti incrustante
Dispersion Cristalina

 Solo cristales muy pequeños en las etapas iniciales de

formación se pueden dispersar.
 Una vez los cristales alcanzan cierto tamaño, su masa hace
que la dispersión sea imposible a bajas dosificaciones
usadas de anti incrustante de OI.
 En presencia de óxidos metálicos como hierro coloidal, los
dispersantes son consumidos y se vuelven no disponibles
para controlar las incrustaciones.
 Mecanismos del Anti incrustante
Distorsión y Dispersión Cristalina
 Cuando varios mecanismos se combinan, la inhibición de
incrustaciones se vuelve mas efectiva.
 Abajo, los cristales de sulfato de Calcio están dispersados y
distorsionados al mismo tiempo.
 La distorsión les permite re-disolverse mientras la dispersión los
mantiene separados dándoles mas tiempo para la re-disolución.

Cristales
distorsionados
de CaSO4 son
CaSO4 dispersados
Cristal
 Acido Vs. Anti incrustante
Acido Anti incrustante
Puede reducir un LSI muy alto, Muy efectivo a LSI moderadamente altos de
convirtiendo carbonato en bicarbonato y 2.5, algunas veces tan alto como 3.0.
acido carbónico.
Puede solo controlar incrustaciones de Controla todo tipo de incrustaciones,
CaCO3 y puede contribuir a la formación incluyendo Sulfatos y Carbonatos.
de incrustaciones de SO4’s.
Puede controlar Fe y Mn, pero no puede Controla ensuciamiento inorgánico como
controlar el ensuciamiento por Si Sílica, así como hidróxidos metálicos.
Se requiere una dosificación muy alta Se requiere una dosificación muy baja (1 –
(100 – 300 ppm) resultando en consumos 6 ppm).
muy altos.
Costos anuales extremadamente altos El costo annual puede ser alta/.reducido al
ademas de ser muy peligroso reemplazar acido con antiincrustantes,
ademas de no ser peligroso.
En casos extremos, el anti incrustante se
puede usar en combinación con acido para
reducir costos y controlar incrustaciones de
sulfatos.
Ensuciamiento por SS,
Hierro y Silice
 Ensuciamientos Inorgánicos
Ensuciamiento por Hierro

 El Hierro es altamente soluble en su estado

Ferroso (Fe2+)
 El Hierro es mucho menos soluble en su estado
Férrico (Fe3+)
 El proceso de convertir el Fe2+ a Fe3+ es conocido
como oxidación.
 Los Oxidantes aceptan electrones de metales
convirtiéndolos a un estado de valencia mas alto.
 Ensuciamientos Inorgánicos
Ensuciamiento por Hierro
 El Hierro se puede oxidar por la Bacteria Oxidante de Hierro la
cual actúa como intermediario oxidando el hierro y reduciendo el
Oxigeno

2Fe2+ 2Fe3+ + 2e− Hierro es oxidado

2O2 + 2H2O + 2e− 4OH- Oxigeno es reducido

2Fe2+ + O2 + 2H2O 2Fe3+ + 4OH-

 Ensuciamientos Inorgánicos
Ensuciamiento por Hierro

 En aguas superficiales o pozos superficiales, el hierro se

puede oxidar por el oxigeno disuelto
2 Fe(OH)2 + 1/2 O2 + H2O 2 Fe(OH)3
Hidroxido Oxigeno Agua Hidroxido Ferrico
Ferroso (precipitado)
Ensuciamiento Inorgánico
Ensuciamiento por Hierro
 Ensuciamiento Inorgánico
Ensuciamiento por Hierro

 Los Cationes férricos se combinaran con los aniones

hidroxilos para formar un precipitado de hidróxido
férrico

Fe3+ + 3OH- 2 Fe(OH)3

 Ensuciamiento Inorgánico
Ensuciamiento por Hierro
Control con Dosificación de Acido

Fe3+ + 3OH- 2 Fe(OH)3

 Protones de Acido (H+) neutralizan los iones hidroxilo
(OH-)
H+ + OH- H 2O
 Cuando los iones hidroxilo son consumidos no están mas
disponible para combinarse con los cationes férricos.
 Por tanto los cationes férricos permanecen como iones
solubles en solución en vez de formando precipitados de
Fe(OH)3
 Mecanismos del Anti Incrustante
Precipitación de Hidróxidos Metálicos en Ausencia de Anti
HO-
Incrustante
HO-

HO-
-
HO- H
Fe+++ HO- HO- HO-
Los CationFe- es++F+ érricos forman un enlace iónico con
los anHioOn es hidroxilos y precipitan como hidróxido
férricoHO-
Fe+++
HO- Fe+++ HO- HO-
HO- Fe+++
HO-Fe+++ HO-
HO-
HO-
HO- Fe+++
HO- HO-

HO- HO- HO-

 Mecanismos del Anti Incrustante
Estabilización del Ion Metálico
HO- HO-
HO-

HO- Fe+++
Fe+++ Fe+++ HO-
HO- Fe+++

HO-
HO- Fe+++
Fe+++ HO-

Fe+++
Fe+++
HO-

HO- HO-

Al competir por el catión metálico, el anti incrustante demora la formación de sales

insolubles
Mecanismos del Anti Incrustante
Coagulación de
Hidróxidos
Metálicos
HO-
HO- HO-
Fe+++ -
HO HO- Fe+++
- HO- HO-
HO Fe+++
Los Aniones se atraen igualmente a los cationes ++
en +sHuOp- ropia
H O F e
molécula así como lo están a lo s c at io n e s de otras
-

H moléculas
-
con enlaces iónicos
HO-
 Mecanismos del Anti Incrustante
Dispersión de Hidróxido Metálico / Anti - coagulación

 Depósitos de Anti incrustante en precipitados de hidróxido férrico. La carga

aniónica del anti incrustante repele las partículas de oxido de hierro entre si,
previniendo que se coagulen y se unan en precipitados mas grandes
 Esto también ayuda a repeler los cristales de la membrana cargada
anionicamente
 Ensuciamiento Inorgánico
Ensuciamiento por Sílice en
Membranas
 La Sílice existe en el agua como acido silícico:
SiO2 + 2H2O  H4SiO4

 El Acido Silícico empezara a polimerizarse cuando este a

concentraciones que exceden 120 ppm a pH neutro
Incrustación por Sílice en los
Últimos Elementos
Formación de Incrustación de Sílice
10-15% flujo
Feed 8.4 ppm Permeado
1000
ppm 1st Membrana
10-15% flow
85-90% 12.3 ppm
flow 2nd Membrana
1264 ppm 10-15% flow
85-90% flow 20.1 ppm
1675 ppm
3rd Membrana
85-90%
10-15% flow
flow
2410 ppm
4th Membrana 40.9 ppm
Formacion
de
Incrustacion
Concentrado
85-90% flujo
3959 ppm

La Sílice se puede polimerizar debido a la concentración de acido silícico en el

agua durante las etapas finales de la OI. Esto resulta en incrustación de sílice en la
2da etapa
 Efecto del pH en la Solubilidad de Sílice en
Agua D.I.
Solubilidad de Sílice
(ppm))

pH del Agua
Formación de Incrustación de Sílice
 OH-

OH OH

OH Si OH
H H
OH Si OH


O
OH- OH OH OH-

H H
H H
 O
O
OH
O H H

OH Si O OH Si OH
O

OH OH

[(OH)4SiOH]- + HOSi(OH)3  (OOHH- )3Si-O-Si(OH)3 + H2O + OH-

Reference: R.K.Iler, The Chemistry of Silica, Wiley (1979)
 Oligomeros de Sílice

OH
Sílice
Si Polimerizada
O O
O
(H4SiO4)n +n H2O OH Si – O – Si – O– Si OH
Acido Silícico Agua
O
O O
Si

OH
Incrustación de Sílice – Alta
Magnificación
 Efecto del pH en la Solubilidad de Sílice en
Agua D.I.
Solubilidad de Sílice
(ppm)

pH del Agua
Efecto del pH en la Solubilidad de Sílice en
Agua D.I.
Silica Concentration

H4SiO4 H+ + H3SiO4-

H3SiO4- H+ + H2SiO42-
 Acido Silícico
Ionizado
OH OH
| |
HO-Si-O - - O-Si-OH
| OH | OH

Los iones de Sílice ionizados y los polímeros de

sílice se repelen entre si, y repelen los iones
OH- que catalizan la polimerización de sílice
Efecto de Cationes en la Solubilidad
de Sílice
 Iones cargados positivamente reducen las cargas de
repulsión entre la sílice ionizada

 Ejemplos: Na+, Ca2+, Mg2+, Fe3+, Al3+

 Cationes monovalentes solo reducen la solubilidad de sílice

significativamente cuando esta presente en concentraciones
muy altas

 Cationes Divalentes y Trivalentes tienen aun un

impacto mas grande en la solubilidad de la sílice

 El agua de alimentación de OI/NF siempre contiene Na+,

Ca2+, Mg2+, etc…
 Efecto de Cationes en la Solubilidad
de Sílice

Reference: B. Hamrouni, M. Dhahbi, Analytical aspects of silica in saline waters -

application to desalination of brackish waters, Desalination 136 (2001) 225–232
Efecto de Cationes en la Solubilidad
de Sílice
 Cationes polivalentes que forman sales de hidróxido reducen la
solubilidad de sílice cuando están presentes aun en cantidades pequeñas
 Ejemplo: Fe(OH)3, Fe2PO4(OH)3, Al(OH)3, Al(OH) -,
4
Al2PO4(OH)3, etc….
Mole

Reference:J.Gregory,J.Duan, Hydrolyzing metal salts as coagulants, Pure Appl. Chem.,

Vol. 73, No. 12, 2001, Pages 2017–2026
 OH-
OH Si O

OH OH
OH
OH

OH Si OH
H H
OH Si OH H


H

OH Si OH

O OH
O H-
OH- OH
OH
H H H H
H H
 O O 
O
O O
H H H H

 
O O Si OH
Fe2PO4 O O

OH- OH
OH
Deposición de Ensuciamientos Inorgánicos con
Incrustaciones
Deposición de Ensuciamientos Inorgánicos con
Incrustaciones
 Ensuciamiento Inorgánico
Ensuciamiento por Sílice en
Membranas
 Silicato de Calcio y Silicato de Magnesio se pueden formar
como precipitados insolubles que se depositan en la
superficie de la membrana y se polimerizan con la sílice
disuelta en solución.
 Autopsias de Membrana sucias con sílice siempre
encuentran trazas de calcio, magnesio, hierro o aluminio
cuando se lleva a cabo la Espectroscopia de Rayos X de
Energía Dispersiva – esto es debido a la interacción de
estos cationes con la sílice
 I I
-Si-O-S i-
I IC CO 32 ¯
2+
a
Ca2+
Ca2+ CO 32 ¯
CO 32 ¯

OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH
I I I I I I I I I I I OH
I2+
CO 2¯
Ca
OH-Si-O-Si-O-Si-O-Si-O-Si-O- Si- O - Si-O-Si-O-Si-O-Si-O-Si-O-Si-OH 3

COOI 32 ¯ OI I
O O
I
O
I I
O
I
OH OH
I OI I
O OI OI
I I I I I I I I I I
OH-Si-O-Si-O-Si-O-Si-O-Si-O- S- OH -Si-O-Si- OC-OSi-O2 -¯Si- OH
OH
Ca2+ I CIa2+ I I I I I I I3 I
O O O OH OH OH I O I O O O
-Si- Si-
I I I I I I I I
OH-Si-O-Si- O-Si-OH OHI -Si-O-Si- O-Si-O-Si-OH
O O O I I I I
I I I O O O O
I I I I
OH-Si-O-Si-O-Si-OH OH - Si- O -Si-O-Si-
OH
O O O OH O O O
OH- Si-O-Si-O -Si-O-Si- OH-Si- O-Si-O-Si-
OH
OH
 Superficie de la Membrana
La formación de sulfato de calcio resultara en la deposición de una cantidad desproporcionada de sílice en la superficie de la membrana – La
sílice siempre se encuentra unida con incrustaciones en las autopsias