Maleico
Maleico
Maleico
ESTUDIO DE PRE-FACTIBILIDAD
TÉCNICA PARA LA PRODUCCIÓN
DE ANHÍDRIDO MALEICO POR
OXIDACIÓN DE N-BUTANO EN
COLOMBIA
Mateo Cabarcas támara
GRUPO: B2
ANÁLISIS DE PROCESOS
DOCENTE:
MARIA PAOLA MARADEI
2
4.1. PRETRATAMIENTO ............................................................................. 31
4.2. REACCIÓN............................................................................................ 32
4.3. POSTRATAMIENTO ............................................................................. 32
5. BALANCES DE MASA Y ENERGÍA ............................................................ 34
5.1. TORRE DE DESTILACIÓN T-101 ......................................................... 34
5.2. BOMBA P-103 ....................................................................................... 37
5.3. COMPRESOR C-101 ............................................................................ 39
5.4. INTERCAMBIADOR E-101.................................................................... 40
6. DIMENSIONAMIENTO DE EQUIPOS ......................................................... 42
6.1. ESTRATEGIA DE DISEÑO PARA LAS DESTILADORAS
MULTICOMPONENTES [20]........................................................................... 42
6.2. ESTRATEGIA DE DISEÑO DE LOS INTERCAMBIADORES ............... 44
6.3. ESTRATEGIA DE SELECCIÓN DE BOMBAS ...................................... 45
6.4. ESTRATEGIA DE DISEÑO DE LA TORRE ABSORBEDORA .............. 46
6.5. ESTRATEGIA DE SELECCIÓN DEL COMPRESOR ............................ 49
6.6. Estrategia de diseño del reactor. ........................................................... 50
7. SIMULACIÓN DE EQUIPOS........................................................................ 51
7.1. SECCIÓN DE PRETRATAMIENTO ...................................................... 52
7.2. SECCIÓN DE REACCIÓN .................................................................... 53
7.3. ZONA DE ABSORCIÓN ........................................................................ 54
7.4. ZONA DE PURIFICACIÓN O POSTRATAMIENTO .............................. 56
CONCLUSIONES .................................................................................................. 57
RECOMENDACIONES .......................................................................................... 58
BIBLIOGRAFÍA ...................................................................................................... 59
3
LISTADO DE TABLAS
4
ESTUDIO DE PRE-FACTIBILIDAD TÉCNICA PARA LA PRODUCCIÓN DE
ANHÍDRIDO MALEICO POR OXIDACIÓN DE N-BUTANO EN COLOMBIA
RESUMEN EJECUTIVO
5
INTRODUCCIÓN
6
ESTUDIO DE MERCADOS
2.1.ANHÍDRIDO MALEICO
7
Es considerado un material estable. Sin embargo, debe mantenerse alejado de la
humedad, el calor o la llama. Muchas sustancias químicas comerciales se pueden
obtener a partir del Anhídrido Maléico como: Acido fumárico, Acido succínico, Acido
aspártico y el Ácido tartárico. El Ácido sulfocínico producido a partir del Anhídrido
Maléico es utilizado para la producción de agentes humectantes. Muchos de los
derivados del Anhídrido Maléico tienen importancia en la industria farmacéutica,
textiles, químicos para fotografía, agentes de actividad superficial, agentes de
bronceado y aditivos del petróleo. Como consecuencia de las propiedades de
reactividad dadas por los dobles enlaces del anillo, el Anhídrido Maléico se puede
utilizar para en reacciones de policondensación y poliadición. La mayor aplicación
del Anhídrido Maléico es la producción de resinas por medio de la reacción de
esterificación. [2]
El anhídrido maleico es usado principalmente para la producción de resina de
poliéster insaturado, resina alquídica, pesticida malatión, plaguicida 4049 de baja
eficacia y baja toxicidad, materias primas de yoduro a largo plazo. También es un
comonómero de recubrimiento, colofonia maleica, anhídrido polimaleico y
copolímeros de anhídrido maleico y estireno.
8
DESTINO AMBIENTAL
Cuando se libera en el aire, suelo y agua, este material puede hidrolizar a ácido
maleico y se procesa. Cuando se libera en el aire, se espera que exista en la fase
de aerosol con una vida media corta y que sea degradado por reacción con el ozono
y los radicales hidroxilos producidos fotoquímicamente. El anhídrido maleico tiene
un factor de bioconcentración estimado (BCF) de menos de 100.
3.1.N-BUTANO
El n-butano es
un hidrocarburo saturado,
parafínico o alifático, inflamable,
gaseoso que se licúa a presión
atmosférica a -0,5 °C, cuya fórmula
química es C4H10.
9
Si se produce una fuga de gas butano, y no se actúa con determinación y
precaución, este puede producir una defragación o explosión terminando en
incendio, en el caso de incendio provocado por gas butano o este sea el principal
combustible deberá utilizarse para su extinción Dióxido de carbono (CO2), polvo
químico o niebla de agua para enfriar y dispersar vapores [4]- [5].
3.2.NITRÓGENO
10
El nitrógeno también se usa para llenar los bulbos de las lámparas incandescentes
y cuando se requiere una atmósfera relativamente inerte.
La aplicación comercial más importante del nitrógeno diatómico es la obtención
de amoníaco por el proceso de Haber. El amoníaco se emplea con posterioridad en
la fabricación de fertilizantes y ácido nítrico. Esto causa las concentraciones de
nitrógeno en el agua subterránea y aguas superficiales [6]- [7].
3.3.OXÍGENO
11
Casi todos los elementos químicos, menos los gases inertes, forman compuestos
con el oxígeno. Entre los compuestos binarios más abundantes de oxígeno están el
agua, H2O, y la sílica, SiO2; componente principal de la arena. De los compuestos
que contienen más de dos elementos, los más abundantes son los silicatos, que
constituyen la mayor parte de las rocas y suelos. Otros compuestos que abundan
en la naturaleza son el carbonato de calcio (caliza y mármol), sulfato de calcio
(yeso), óxido de aluminio (bauxita) y varios óxidos de hierro, que se utilizan como
fuente del metal [6].
12
Países de origen importaciones de
Anhídrido Maléico a Colombia
10% 8%
14% TAIWAN
ARGENTINA
ESTADOS UNIDOS
OTROS
68%
INVESA S.A.
OTROS
86%
13
Empresas exportadoras de Anhídrido
Maléico en Colombia
20%
ANHIDRIDOS Y
DERIVADOS DE
COLOMBIA
(ANDERCOL S.A.)
80%
ARGENTINA
VENEZUELA
92%
14
CONSOLIDADO
IMPORTACIONES EXPORTACIONES PRODUCTO EN
AÑO [kg] [kg] COLOMBIA [kg]
2002 4060528,2 5125 4055403,2
2003 3755790,38 152425 3603365,38
2004 5584372,37 43000 5541372,37
2005 4830815,63 15000 4815815,63
2006 4184513 25 4184488
2007 4567793,7 33000 4534793,7
2008 4824782,36 62500 4762282,36
2009 3823742,7 2001 3821741,7
2010 4933922,6 2000 4931922,6
2011 4917716 25 4917691
2012 5070426,42 4000 5066426,42
2013 5964084,87 14000 5950084,87
2014 8059212,324 185588 7873624,324
2015 5194614,328 0 5194614,328
2016 4079616,927 24355 4055261,927
2017 4769651,819 84541,2 4685110,619
2018 3404050,111 0 3404050,111
Tabla 5. Consolidado histórico de importaciones, exportaciones y producto en Colombia.
DEMANDA INSATISFECHA
9000000
8000000
7000000
6000000
DI [kg]
5000000
4000000
3000000
2000000
1000000
2000 2005 2010 2015 2020
PERIODO(AÑOS)
DEMANDA
Figura 5. Curva de la demanda insatisfecha de anhídrido maléico en Colombia para los años 2002 a 2017.
15
4.1.PROYECCIÓN DE LA DEMANDA
DEMANDA
DI MEDIAS
AÑO PERIODO INSATISFECHA
MOVILES
(DI)
2002 1 4055403,2
2003 2 3603365,38
2004 3 5541372,37
2005 4 4815815,63 4400046,98
2006 5 4184488 4653517,79
2007 6 4534793,7 4847225,33
16
2008 7 4762282,36 4511699,11
2009 8 3821741,7 4493854,69
2010 9 4931922,6 4372939,25
2011 10 4917691 4505315,55
2012 11 5066426,42 4557118,43
2013 12 5950084,87 4972013,34
2014 13 7873624,32 5311400,76
2015 14 5194614,33 6296711,87
2016 15 4055261,93 6339441,17
2017 16 4685110,62 5707833,53
2018 17 4644995,62
Tabla 7. Resultados de la aplicación de medias móviles a los datos históricos de demanda insatisfecha.
DEMANDA INSATISFECHA
9000000
8000000
7000000
6000000
DI [kg]
5000000
4000000
3000000
2000000
1000000
2000 2002 2004 2006 2008 2010 2012 2014 2016 2018 2020
PERIODO(AÑOS)
17
Model: C02 = a0 + a1*C01 + a2*C03
a1 1,15E+05 6,60E+04
a2 1,93E+05 1,59E+05
Statistics
R^2 0,6346885
R^2adj 0,5682682
Rmsd 1,06E+05
Variance 2,00E+11
a1 9,61E+04 9,95E+04
a2 -2,51E+04 2,12E+05
Statistics
R^2 0,4007395
R^2adj 0,2917831
Rmsd 1,36E+05
Variance 3,28E+11
• Al correlacionar los años (C01) con la demanda (C02) y el precio del dólar
(C03) se obtienen los siguientes resultados:
a1 1,41E+05 7,50E+04
a2 -4,540117 3,998393
Statistics
R^2 0,6154064
R^2adj 0,5454803
Rmsd 1,09E+05
Variance 2,11E+11
Tabla 10. Resultados para la regresión entre demanda, precio del dólar y años.
18
coeficiente de correlación de 0,6346 que es el más alto de los tres calculados. A
continuación, se presenta la gráfica que muestra el ajuste entre la regresión
obtenida y los datos reales.
DEMANDA INSATISFECHA
7000000
6000000
5000000
DI [kg]
4000000
3000000
2000000
1000000
0 2 4 6 8 10 12 14 16
PERIODO(AÑOS)
DEMANDA REGRESIÓN
Figura 7. Comparación de la demanda insatisfecha real con los resultados obtenidos de la regresión.
19
PROYECCION PROYECCION
INFLACIÓN INFLACION INFLACION
AÑO PERIODO DI OPTIMISTA DI PESIMISTA
[%] OPTIMISTA PESIMISTA
[kg] [kg]
2019 15 3,35 1,35 5,35 5274145 4709855
2020 16 3,18 1,18 5,18 5355986 4657614
2021 17 3,04 1,04 5,04 5443608 4614592
2022 18 3,04 1,04 5,04 5558208 4614592
2023 19 3,04 1,04 5,04 5672808 4614592
2024 20 3,04 1,04 5,04 5787408 4614592
2025 21 4 2 6 6087000 4909600
2026 22 4 2 6 6201600 4909600
2027 23 4 2 6 6316200 4909600
2028 24 4 2 6 6430800 4909600
2029 25 4 2 6 6545400 4909600
2030 26 4 2 6 6660000 4909600
2031 27 4 2 6 6774600 4909600
Tabla 11. Consolidado de datos pesimistas y optimistas de la demanda insatisfecha con sus respectivas proyecciones
4000000
3000000
2000000
1000000
2018 2020 2022 2024 2026 2028 2030 2032
AÑO
Por otro lado, en la figura 9 se presentan los datos históricos y las respectivas
proyecciones (pesimista y optimista) de la demanda para el anhídrido maléico en
Colombia para el año 2002 hasta el año 2031.
20
PROYECCIÓN DE DEMANDA INSATISFECHA CON
HISTÓRICOS
8000000
7000000
6000000
5000000
DI [kg]
4000000
3000000
2000000
1000000
2000 2005 2010 2015 2020 2025 2030 2035
AÑO
21
proceso. Lo anterior se justifica por el objetivo de este trabajo, el cual se centra en
reemplazar las importaciones por un producto nacional, lo que ocasiona que la
competencia de precios se centre en los productos importados y no los revendidos
en el país.
AÑO INFLACION PRECIO
2017 4,09 3897,71
2018 3,18 4021,657178
2019 3,35 4156,382693
2020 3,18 4288,555663
2021 3,04 4418,927755
2022 3,04 4553,263159
2023 3,04 4691,682359
2024 3,04 4834,309503
2025 4 5027,681883
2026 4 5228,789158
2027 4 5437,940725
2028 4 5655,458354
2029 4 5881,676688
2030 4 6116,943755
2031 4 6361,621505
Tabla 12. Proyección de precios.
22
caso, la estrategia de introducción al mercado será ofrecer el producto a un precio
menor al de las importaciones, procurando atraer la mayor parte del mercado.
Finalmente, en cuanto a la calidad del producto, no se propone agregar un factor
diferenciador, sino igualar la calidad del ofrecido por el mercado de importaciones.
7. POLÍTICAS AMBIENTALES
23
Una vez realizado el análisis del mercado potencial del producto y conocida la
demanda insatisfecha del mismo en Colombia, se plantea el diseño de los equipos
que conformarán la planta de producción, con sus respectivas condiciones de
operación y simulación en el estudio técnico.
ESTUDIO TÉCNICO
24
kg/año (14983.827 kg/día), proyectado para el año 2022, año en el que se instalará
la planta. Ya conociendo la capacidad instalada se utiliza la ecuación de Rudd y
Watson para tiempo de expansión, la cual arroja un valor aproximado de 10,5 años.
9000000
8000000
7000000 DEMANDA INSATISFECHA TOTAL
6000000
DEMANDA INSATISFECHA A
5000000
DI [kg]
SUPLIR
4000000 MEDIAS MOVILES DI A SUPLIR
3000000
REGRESIÓN DE DEMANDA
2000000 INSATISFECHA
1000000
0
2000 2005 2010 2015 2020
AÑOS
Estadísticas de la regresión
Coeficiente de
correlación múltiple 0,85459769
Coeficiente de
determinación R^2 0,73033722
R^2 ajustado 0,70337094
Coeficientes
Intercepción 3290078,13
Variable X 1 104850,834
2. UBICACIÓN DE LA PLANTA
Las plantas de industria básica utilizan materiales que no han pasado por ningún
tratamiento y venden sus productos a otros fabricantes para que sean sometidos a
diferentes transformaciones. Dentro de los principales determinantes de la
ubicación de la planta se encuentran los analizados en la tabla
25
Ubicación de la planta
2.1.ANÁLISIS DE FACTORES
26
Este puntaje se obtiene utilizando como referencia las vías terrestres que
tengan las ciudades. No se toman en cuenta puertos ya que se planea suplir
únicamente las necesidades nacionales.
o Disponibilidad de mercados.
El puntaje de la disponibilidad de mercados se basa en la distancia de cada
ciudad con las ciudades donde se encuentran los principales consumidores
de anhídrido maléico (Medellín, Bogotá, Pereira).
27
Ilustración 2. Oferta nacional histórica de GLP por fuente [15].
28
El otro reactivo necesario para la oxidación de n-butano es el oxígeno, el cual se
obtendrá a partir de aire, este debe tener ciertas condiciones de humedad y debe
estar libre de partículas contaminantes, para esto es tratado por medio de un filtro y
secador de aire. Luego de estos procesos, es conveniente usar un precalentamiento
con el fin de llevar al reactivo a las condiciones óptimas de reacción.
3.2.Reacción de oxidación
Luego de tener las condiciones óptimas logradas en la zona de pretratamiento, con
el fin de tener un mayor rendimiento de reacción, las corrientes se introducen en un
reactor de lecho fluidizado el cual contiene un catalizador vanadio fosforo oxidante
(VPO) [16]. En el reactor se producen las siguientes reacciones:
C4H10 + 3.5 O2 → C4H2O3 + 4H2O
C4H10 + 5.5 O2 → 2 CO+ 2 CO2 + 5 H2O
Seguido a esta sección se realiza la separación y posterior purificación del producto.
3.3.Absorción
La zona de absorción consta de una torre de absorción. El efluente proveniente de
la zona de reacción ingresa a la zona de absorción en la que se retira el n-butano
que no reaccionó, los productos de combustión y la mayor parte del agua que queda
en la corriente. Finalmente el efluente es enviado a purificación donde se obtendrá
el producto deseado a las especificaciones requeridas.
3.4.Purificación
En la etapa de purificación se trata el efluente de la zona de absorción, mediante
dos torres de destilación con el fin de separar el solvente utilizado en la zona anterior
y la mayor parte del agua. Además, se purifica la corriente producto para alcanzar
la pureza deseada (99.9%).
29
Ilustración 3. Diagrama de bloques (BFD) para el proceso de producción de anhídrido maleico a partir de n-butano.
4. DESCRIPCIÓN DETALLADA DEL PROCESO / DIAGRAMA PFD
4.1.PRETRATAMIENTO
La corriente de fondos del destilador T-102 (corriente 16) es enviada al reactor R-101,
pero primero se eleva su temperatura en el intercambiador E-105 desde 69.74C hasta
300C. La corriente 17, es ingresada al reactor de lecho fluidizado con catalizador VPO,
este catalizador oxido de fosforo de vanadio es considerado el más importante en la
oxidación de butano. Para favorecer la selectividad de la reacción se alimenta una
corriente de aire (corriente 22) en cantidades inferiores a la estequiométrica, la cual
proviene del compresor C-101 (corriente 21) a una presión de 150 kPa y una temperatura
de 77.56C. Esta debe ser calentada antes de entrar al reactor, por lo cual se usa un
intercambiador de tubos y coraza (E-106) con aceite térmico que eleva la temperatura de
la corriente 18 hasta 306.6C.
En el reactor se producen dos reacciones:
4.3.POSTRATAMIENTO
32
puro (corriente 49) y una corriente de recirculación obtenida de la torre T-105 (corriente
51). La salida por el tope del absorbedor (corriente 24), está compuesta principalmente
por los subproductos de reacción, n-butano y N2.
Debido a la gran presencia de inertes en esta corriente, es necesaria la implementación
de una purga (corriente 23) con el fin de evitar la acumulación en el reactor. Además, con
el fin de aprovechar el n-butano no convertido en el reactor el flujo que no es purgado es
recirculado (corriente 25) a este.
A la salida del absorbedor, la corriente de los fondos (corriente 29) está compuesta por
anhidrido maleico, agua y solvente. Esta corriente es enviada a una destilación
multicomponentes T-104.
La torre de destilación T-104 consta de 10 etapas, con un diámetro de 1,2 m y una altura
de 6 m. Es un sistema de separación multicomponentes por platos, en el cual se retira la
mayor cantidad de agua posible. El destilado (corriente 34) se compone en su mayoría
de agua y anhidrido maleico y es enviada a una planta de tratamiento con el fin de darle
una buena disposición al efluente.
Por otra parte, la corriente de fondos (corriente 37), que está compuesta principalmente
por solvente y anhidrido maleico, es enviada al intercambiador de calor E-111 que
disminuye su temperatura desde 235C hasta 170C. Esta corriente ingresa a la torre de
destilación T-105 compuesta de 10 etapas con una altura de 6 m y un diámetro de 3,3 m,
en este proceso es separado el producto principal del solvente. En la corriente de
destilado (corriente 42) sale el anhidrido maleico con un 99,9% de pureza el cual es
almacenado para su respectiva venta, mientras que la corriente de los fondos (corriente
44) compuesta principalmente por solvente sale a una presión de 11,87kPa es enviada a
la bomba P-102 la cual eleva su presión hasta 150kPa para ser reciclada. En el reciclo
hay una purga (corriente 47) que permite la salida de una pequeña parte de anhidrido y
solvente. La corriente de reciclo (corriente 48) es mezclada con la corriente de solvente
puro en el ingreso al absorbedor (corriente 49) con el fin de reducir costos y optimizar el
uso del solvente.
Las condiciones de presión de la sección de purificación son de vacío, debido a que una
revisión bibliográfica permitió concluir que a esta presión era favorecida la destilación. Lo
anterior debido a la polimerización que puede sucederle al anhídrido maleico a altas
temperaturas, entonces el vacío disminuiría sus temperaturas de ebullición y, por ende,
la temperatura de operación de las torres de postratamiento [19]. El vacío en dicha
sección es logrado mediante el uso de un eyector.
Para las torres de destilación y absorción de la zona de postratamiento se prefiere el uso
de torres de platos, pues presentan mayores ventajas para la producción de anhidrido
maleico, por su fácil limpieza, su capacidad para el manejo de mayores flujos y volúmenes
y la disminución en los costos iniciales del diseño.
33
5. BALANCES DE MASA Y ENERGÍA
A continuación, se ilustra un ejemplo del respectivo balance de masa y energía para cada
equipo. Estos balances fueron realizados a mano mediante la herramienta Excel y
posteriormente fueron comprobados con los datos obtenidos por el simulador Aspen
Hysys. En los anexos del informe se pueden consultar las hojas de cálculo en el
documento de Excel denominado “MEMORIAS AM”.
34
Condiciones de operación
Previo a la realización de los balances, se obtuvieron las condiciones óptimas de
operación de esta torre, por medio del simulador Aspen Hysys o de fuentes bibliográficas
de procesos similares. Lo anterior con el fin de definir los porcentajes de recuperación
tanto en el destilado como en los fondos de cada componente. Posterior a esto, el balance
de masa se realizó conociendo la corriente de entrada y dichos porcentajes de
recuperación. Los resultados obtenidos se pueden ver en la tabla 15.
T-101 (DESTILADORA)
Nombre 1 5 8
q 1 1 1
T [°C] 30 32,55 61,25
P [kPa] 571 565 570
Flujo/Comp (MFracción kmol/h kg/h Fracción kmol/h kg/h Fracción kmol/h kg/h
Etano 0,02720062 0,6039 18,159273 0,02848088 0,6039 18,159273 0 0 0
Propano 0,17840075 3,9608 174,67128 0,18669855 3,9587 174,57867 0,00210421 0,0021 0,09261
i-Butano 0,1541999 3,4235 198,97382 0,15924108 3,3765 196,24218 0,04709419 0,047 2,73164
n-Butano 0,62889779 13,9626 811,506312 0,62557949 13,2646 770,938552 0,69939887 0,698 40,56776
i-Pentano 0,01130094 0,2509 18,102435 4,7162E-09 0,0000001 7,215E-06 0,25140273 0,2508999 18,1024278
O2 0 0 0 0 0 0 0 0 0
N2 0 0 0 0 0 0 0 0 0
CO2 0 0 0 0 0 0 0 0 0
CO 0 0 0 0 0 0 0 0 0
MA 0 0 0 0 0 0 0 0 0
H2O 0 0 0 0 0 0 0 0 0
DBP 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Total 1 22,2017 1221,41312 1 21,2037001 1159,91868 1 0,9979999 61,4944378
35
Para el caso de la destiladora el trabajo (W) es despreciable, por esto no se tiene en
cuenta. El cálculo del calor para la torre de destilación T-101 se realiza de la siguiente
manera:
𝑸 = 𝒎𝟓 ∗ 𝒉𝟓 + 𝒎𝟖 ∗ 𝒉𝟖 − 𝒎𝟏 ∗ 𝒉𝟏
Donde:
Componente
Etano 18,159273 33,24962886 15,09035586 0 0
Propano 174,67128 319,6535448 145,0748748 3,69530406 3,60269406
i-Butano 198,97382 359,3194316 163,0772516 108,997305 106,265665
n-Butano 811,506312 1411,588489 640,6499367 1618,72593 1578,15817
i-Pentano 18,102435 1,32107E-05 5,99567E-06 722,319133 704,216705
O2 0 0 0 0 0
N2 0 0 0 0 0
CO2 0 0 0 0 0
CO 0 0 0 0 0
MA 0 0 0 0 0
H2O 0 0 0 0 0
DBP 0 0 0 0 0
Flujo [kg/h] 1221,41312 2123,811107 963,8924249 2453,73767 2392,24323
h [kJ/kg] -2584 -2214 -2581 -2461 -2131
Q 1041,98109
De manera análoga se realiza el balance de masa y energía para las demás torres.
36
5.2.BOMBA P-103
El balance de masa para este equipo es más sencillo, puesto se tiene una única entrada
y una salida. De esta manera la masa de entrada va a ser igual a la masa de salida de
la bomba.
𝒎𝟒𝟗 = 𝒎𝟓𝟐
37
Mientras que, para el balance de energía dado por la primera ley de la termodinámica, el
calor suministrado por la boba es igual a 0. Por lo cual se calcula el trabajo requerido por
la misma, mediante la siguiente expresión, en la cual no se tiene en cuenta el calor
suministrado o requerido.
𝑾 = 𝒎𝟒𝟗 ∗ 𝒉𝟒𝟗 − 𝒎𝟓𝟐 ∗ 𝒉𝟓𝟐
De manera análoga se realiza el balance de masa y energía para las demás bombas.
38
5.3.COMPRESOR C-101
Para el balance de masa en este equipo se tiene en cuenta que al igual que la bomba la
corriente de entrada es la misma que la de salida, por lo tanto, se conserva el flujo.
𝒎𝟐𝟐 = 𝒎𝟐𝟏
• m22: flujo masico de entrada al compresor, alimentación de aire (kg/h).
• m21 : flujo masico de salida del compresor (kg/h).
C-101 (COMPRESOR)
Nombre 22 21
q 0 0
T [°C] 30 77,56
P [kPa] 101,3 150
Flujo/Comp (Molar) Fracción kmol/h Fracción kmol/h kg/h
Etano 0 0 0 0 0 0
Propano 0 0 0 0 0 0
i-Butano 0 0 0 0 0 0
n-Butano 0 0 0 0 0 0
i-Pentano 0 0 0 0 0 0
O2 0,21 33,49290844 1071,77307 0,21 33,492908 1071,77307
N2 0,79 125,9971317 3527,919689 0,79 125,99713 3527,919689
CO2 0 0 0 0 0 0
CO 0 0 0 0 0 0
MA 0 0 0 0 0 0
H2O 0 0 0 0 0 0
DBP 0 0 0 0 0 0
Total 1 159,4900402 4599,692759 1 159,49004 4599,692759
39
Para el balance de energía al igual que en la bomba se debe despreciar el calor y se
calcula el trabajo mediante la primera ley de la termodinámica.
𝑾 = 𝒎𝟐𝟐 ∗ 𝒉𝟐𝟐 − 𝒎𝟐𝟏 ∗ 𝒉𝟐𝟏
• m22 : flujo masico de entrada al compresor, alimentación de aire (kg/h).
• m21 : flujo masico de salida del compresor (kg/h).
• 𝒉𝟐𝟐 ∶ Entalpia másica de la corriente de alimentación, al compresor C-101(kJ/kg).
• 𝒉𝟐𝟏 : Entalpia másica de la corriente 21 de alimentación, al compresor C-
101(kJ/kg).
5.4.INTERCAMBIADOR E-101
40
Para el balance de masa del intercambiador E-101 se tiene en cuenta la corriente de
entrada (2) y la corriente de salida (3), estas son iguales pues se conserva la masa. Por
lo tanto, el balance queda de la siguiente manera:
𝒎𝟐 = 𝒎𝟑
• m2: flujo masico de entrada al intercambiador, destilado de la corriente de
alimentación al proceso (kg/h).
• m3 : flujo masico del condensado total de la torre de destilación T-101 (kg/h).
E-101 (INTERCAMBIADOR)
Nombre 2 3
q 0 1
T [°C] 45,97 32,55
P [kPa] 565 565
Flujo/Comp (Molar) Fracción kmol/h Fracción kmol/h kg/h
Etano 0,028480878 1,1057409 33,24962886 0,028480878 1,1057409 33,24962886
Propano 0,186698547 7,2483797 319,6535448 0,186698547 7,2483797 319,6535448
i-Butano 0,159241075 6,1823715 359,3194316 0,159241075 6,1823715 359,3194316
n-Butano 0,625579495 24,2874826 1411,588489 0,625579495 24,2874826 1411,588489
i-Pentano 4,71616E-09 1,831E-07 1,32107E-05 4,71616E-09 1,831E-07 1,32107E-05
O2 0 0 0 0 0 0
N2 0 0 0 0 0 0
CO2 0 0 0 0 0 0
CO 0 0 0 0 0 0
MA 0 0 0 0 0 0
H2O 0 0 0 0 0 0
DBP 0 0 0 0 0 0
Total 1 38,82397488 2123,811107 1 38,8239749 2123,811107
𝑸 = 𝒎𝟑 ∗ 𝒉𝟑 − 𝒎𝟐 ∗ 𝒉𝟐
Donde:
41
• h3: Entalpia másica de la corriente 3 de destilado, en la torre de destilación T-101
(kJ/kg).
• m2 : flujo masico de entrada al intercambiador, destilado de la corriente de
alimentación al proceso (kg/h).
• h2 : Entalpia másica de la corriente 2 de destilado, en la torre de destilación T-101
(kJ/kg).
De manera análoga se realiza el balance de masa y energía para los demás
intercambiadores.
6. DIMENSIONAMIENTO DE EQUIPOS
𝑃𝑠𝑎𝑡𝑖
𝐾𝑖 =
𝑃
42
𝐾𝑖𝑙𝑖𝑣
𝛼=
𝐾𝑖𝑝𝑒𝑠
Donde el Kiliv corresponde a los factores de cada componente y el Kipes corresponde a
la K del clave pesado.
Luego de conocidas estos valores de los componentes, se procede a calcular una
volatilidad media y el número mínimo de etapas con las ecuaciones de Fenske.
1
𝛼𝑚 = ((𝛼𝑖𝑗)𝑁 ∗ (𝛼𝑖𝑗1))2
𝑑𝑖 𝑏𝑗
log( ∗ )
𝑑𝑗 𝑏𝑖
𝑁𝑚𝑖𝑛 =
log 𝛼𝑚
Donde di y dj son los flujos del clave liviano y pesado en el destilado y bj y bi son los flujos
del clave pesado y liviano en los fondos.
Luego, se utilizan las correlaciones de Underwood para encontrar los valores de Vmin,
Lmin y Rmin las cuales son:
𝛼𝑖 𝑧𝑖 𝛼𝑖 𝐷𝑥𝑖,𝐷
1−𝑞 = ∑ ; 𝑉𝑚𝑖𝑛 = ∑
𝛼𝑖 − 𝜙 𝛼𝑖 − 𝜙
𝑖 𝑖
𝐿𝑚𝑖𝑛
𝐿𝑚𝑖𝑛 = 𝑉𝑚𝑖𝑛 − 𝐷 ; 𝑅𝑚𝑖𝑛 =
𝐷
Finalmente, es implementen las correlaciones de Grilliland para encontrar el número de
etapas reales, y de estas las que corresponden a zona de enriquecimiento y
empobrecimiento.
𝑅 − 𝑅𝑚𝑖𝑛
𝑋= ; 𝑅 = 1,5𝑅𝑚𝑖𝑛
𝑅+1
1 + 54,4𝑋 𝑋 − 1 −𝑁𝑚𝑖𝑛 − 𝑌
𝑌 = 1 − 𝑒𝑥𝑝 [ ( 0,5 )] ; 𝑁 =
11 + 117,2𝑋 𝑋 𝑌−1
2 0,206
𝑁𝑅 𝑧𝐻𝐾 𝑥𝐿𝐾,𝑊 𝑊
=[ ( ) ] ; 𝑁𝑅 + 𝑁𝑆 = 𝑁
𝑁𝑆 𝑧𝐿𝐾 𝑥𝐻𝐾,𝐷 𝐷
43
6.2.ESTRATEGIA DE DISEÑO DE LOS INTERCAMBIADORES
𝜌 ∗ 𝑉 ∗ 𝐷𝑖
𝑅𝑒 =
𝜇
𝐶𝑝 ∗ 𝜇
Pr =
𝐾
𝐾 1
ℎ𝑖 = ∗ 𝑅𝑒 ∗ 𝑗ℎ ∗ 𝑃𝑟 3
𝐷𝑖
44
[23]
En la sección de anexos se encuentra un documento de Excel llamado “Diseño de
intercambiadores de calor”, en el cual se pueden hallar todas las correlaciones,
heurísticas y gráficas, necesarias para el diseño de estos equipos.
𝑃1 𝑉²1 𝑃2 𝑉²2
+ + 𝑧1 + 𝐻𝑏𝑜𝑚𝑏𝑎 = + + 𝑧2 + 𝐻𝑡𝑢𝑟𝑏𝑖𝑛𝑎 + ℎ𝑙
𝜌1𝑔 2𝑔 𝜌2𝑔 2𝑔
En este caso las pérdidas en la tubería son despreciables ya que se tiene disipación
despreciable de energía mecánica en energía térmica donde
𝑃 𝑉2 𝑃 𝑉2
𝐻𝑏𝑜𝑚𝑏𝑎 = (𝜌𝑔 + 2g + 𝑍) sal-(𝜌𝑔 + 2g + 𝑍) ent [m]
45
Tanto la carga de la bomba como la eficiencia (ɳ) varían con la razón de flujo, y los
fabricantes de bombas suministran esta variación en forma tabular o gráfica de las cuales
se obtienen curvas características (ver anexos).
𝑊 𝑝𝑜𝑡𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 ú𝑡𝑖𝑙
𝑏ℎ𝑝 =
ɳ 𝑏𝑜𝑚𝑏𝑎
Finalmente, las bombas usadas en este caso para el proceso de producción de anhídrido
maléico fueron bombas centrifugas, cuyo funcionamiento es convertir parcialmente la
energía cinética en presión mediante la acción de una fuerza centrífuga. Estas bombas
manejan capacidades de hasta 1.136 x 10⁴ [m³/h]; [50 000 gal/min] o más, para cargas
(presiones) de hasta 488 [m]; [1600 ft]. Las cuales se mantienen en el rango de trabajo
del presente proceso. Además, las bombas centrifugas aseguran un desempeño eficiente
a lo largo de un intervalo de presiones y capacidades e incluso cuando funcionan a
velocidad constante.
En las memorias de cálculo presentadas al final de este estudio se encuentran los
cálculos necesarios para determinar la potencia de bombeo requerida por las bombas del
proceso, al igual que el catálogo usado para determinar los parámetros de estas.
Para diseñar la torre absorbedora se parte de las corrientes de entrada, las cuales se
obtuvieron del balance de masa del reactor y las corrientes de salida las cuales se
calculan a partir de porcentajes de recuperación presentados en la literatura. Luego de
conocidos estos valores se proceden a calcular la cantidad mínima de solvente que se
requeriría para cumplir con dichas recuperaciones.
Para calcular la cantidad mínima de solvente se parte del hecho de que la fase más
concentrada de la absorbedora se encuentra en equilibrio, es decir que se requerirían
infinitas etapas para la obtención de las concentraciones deseadas. Cuando en una
46
absorbedora se cumplen las condiciones anteriormente mencionadas se conoce que se
está alimentando la cantidad mínima de solvente requerida [24].
Para calcular el valor del Lmin se procedió a realizar una búsqueda bibliográfica para así
definir el valor de la constante de Henry para el sistema de dibutil ftalato con anhídrido
maleico [25].Luego de conocido este valor se implementa la línea de operación de una
torre absorbedora en conjunto con el equilibrio de la ley de Henry para soluciones diluidas
que se presentan a continuación:
𝑌∗ = 𝐻 ∗ 𝑋 ∗
𝐿𝑠𝑚𝑖𝑛 𝑌2 − 𝑌1∗
=
𝐺𝑠 𝑋2 − 𝑋1∗
𝜌𝑙 − 𝜌𝑔 0,5 𝑚
𝑣𝑓 = 𝑐𝑓 ( ) [ ]
𝜌𝑔 𝑠
1 𝜎 0,2
𝑐𝑓 = 𝑎 ∗ log +𝑏 ∗( ) 𝑐𝑓 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑖𝑛𝑢𝑛𝑑𝑎𝑐𝑖ó𝑛
𝐿´ 𝜌𝑙 − 𝜌𝑔 0,5 20
( 𝐺 ′ ) ( 𝜌𝑔 )
( ( ) )
47
𝐴𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝐴𝑑𝑒𝑟𝑟𝑎𝑚𝑎𝑑𝑒𝑟𝑜 + 𝐴𝑛𝑒𝑡𝑎 [𝑚2 ]
𝐺
𝐴𝑛 = [𝑚²]
𝜌𝑔 ∗ 𝑣 ∗ 1000
La relación entre Area total y Area neta depende de la longitud del derramadero, la cual
se toma como 8,808% el area total.
4 ∗ 𝐴𝑡
𝐷=√
𝜋
El cálculo del diámetro de la torre de absorción T-103 arroja un valor de 2,5 [m]. La altura
de una torre está determinada por el número de etapas reales, calculada con el número
de etapas ideales y la eficiencia.
𝑁𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙
𝐸𝑜 =
𝑁𝑟𝑒𝑎𝑙
48
6.5.ESTRATEGIA DE SELECCIÓN DEL COMPRESOR
Para la selección del compresor se calculó la relación de compresión con las presiones
de entrada y salida del fluido. Mediante heurística se puede determinar el uso de varias
etapas y enfriadores en el proceso de compresión.
𝑃₂
= 𝑅𝑐
𝑃₁
Para el caso del compresor C-101 la relación de compresión fue de 1,5, lo cual no se hizo
necesario diseñar varias etapas de compresión ni refrigeración en el proceso.
𝑄𝑠
𝑛𝑝𝑜𝑙𝑖 = 0,72 + 1,0881 ∗ 10−2 ∗ ln( ) Donde Qs es el caudal de succión del
1000
compresor
𝑛−1
𝑧𝑠 + 𝑧𝑑 1545 𝑟𝑐 𝑛 − 1
𝐻𝑝𝑜𝑙𝑖 = ∗ ∗ 𝑇𝑠 ∗ [𝑓𝑡]
2 𝑃𝑀𝑝𝑟𝑜𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 𝑛−1
𝑛
𝐻𝑝𝑜𝑙𝑖∗𝐹𝑚𝑠𝑢𝑐𝑐𝑖ó𝑛
(𝐻𝑃)𝑃𝑜𝑙𝑖 = Potencia gas [Hp]
33000∗ηpoli
En las memorias de cálculo se puede encontrar el detalle de los cálculos avanzados para
el compresor C-101, en los que se muestra la determinación del diámetro específico y
velocidad específica, a partir de los cuales se elige el tipo de compresor a emplear,
usando la gráfica que se muestra a continuación.
Con Ne =53, De = 2,9
49
Ilustración 8. La velocidad específica y el diámetro especifico permiten la selección inicial de un tipo definido de compresor de
una etapa.
𝑟1 = 𝐾1 ∗ 𝑆1 ∗ 𝐶𝐴
𝑟2 = 𝐾2 ∗ 𝑆2 ∗ 𝐶𝐴
3.2391
𝑟1 = ∗ 0.857 ∗ 𝐹𝐴
58850
1.24608
𝑟2 = ∗ 0.143 ∗ 𝐹𝐴
58850
Para los cálculos del reactor se deben tener en cuenta la masa del catalizador, calculada
de la siguiente manera:
𝐹𝐴
𝑑𝐹𝐴
𝑊=∫
𝐹𝐴𝑜 𝑟𝐴
50
0,302
𝐹𝐴0
𝑊=∫ 𝑑𝑥
𝑘1 𝐶𝐴0 (1 − 𝑥 ∗ 𝑆1 ) 𝑘2 𝐶𝐴0 (1 − 𝑥 ∗ 𝑆2 )
1 + 𝜀1 ∗ 𝑥 ∗ 𝑆1 + 1 + 𝜀2 ∗ 𝑥 ∗ 𝑆2
0
7. SIMULACIÓN DE EQUIPOS
Una vez obtenidos los datos de los balances de masa se inició con la simulación del
proceso mediante el software Aspen Hysis v.10, con el fin de comparar dichos datos con
los resultados del simulador.
La elección del modelo termodinámico es esencial en cualquier simulación debido a que
de esto depende la correcta predicción de las propiedades físicas de las mezclas como
una función de la temperatura y presión. De forma que elegir el método equivocado podría
conllevar a resultados erróneos de la simulación [28].
Por ello, la simulación se realizó por medio de dos modelos termodinámicos, Peng-
Robinson, NRTL; el primero en lo que respecta a la zona del pretratamiento la cual
maneja hidrocarburos y el segundo en la zona de reacción y postratamiento. El paquete
de fluidos Peng- Robinson es el más usado para el proceso con hidrocarburos, debido a
que este se ajusta a rangos de presiones bastante amplios y además cuenta con
interacción entre moléculas los cuales se adaptan al tratamiento de un hidrocarburo. Por
otra parte, el paquete NTRL se usa debido a que este trabaja con compuestos con puntos
de ebullición alejados entre sí. El asistente de métodos de Aspen Hysis sugirió la
implementación de ambos modelos termodinámicos [29].
A continuación, se presenta un resumen de la estrategia de simulación empleada para
cada una de las secciones de la planta de producción de anhidrido maleico, destacando
51
los equipos empleados y las variables establecidas, con fines de convergencia de la
simulación.
7.1.SECCIÓN DE PRETRATAMIENTO
52
7.2.SECCIÓN DE REACCIÓN
Ilustración 12. Sección de reacción en el entorno del simulador Aspen Hysys V10.
La zona de reacción consta de un compresor, tres intercambiadores de calor, una
bomba y un reactor de conversión. Los intercambiadores y la bomba se simulan de
manera análoga a lo planteado para el intercambiador E-105 y la bomba P-101,
definiendo delta de presión y temperatura de salida, para el caso del intercambiador
y eficiencia para el caso de la bomba. En cuanto al compresor se define la corriente
de entrada (Presión, temperatura, composición y flujo) como una mezcla de oxígeno
y nitrógeno en las proporciones del aire, además de definir un delta de presión.
Antes de simular el reactor, se debe tener en cuenta el reciclo planteado para el
efluente gaseoso de la absorbedora T-103, equipo que no se encuentra simulado
en esta instancia, por lo que se procede a crear una corriente teórica de reciclo que
servirá para generar la alimentación, hasta que sea simulada la absorbedora, y con
ella, la corriente real de reciclo.
Una vez definidas las corrientes de alimentación generadas por la mezcla de la
corriente proveniente de pretratamiento, el reciclo teórico y la corriente de aire, se
procede a simular el reactor, definiendo la estequiometria de las reacciones de
producción de anhidrido maleico y combustión de n-butano con sus respectivas
conversión y selectividades [18]. Además, una vez que el reactor converge se
decide implementar un sistema de refrigeración (corriente de calor “doy reactor”)
para mantener la temperatura del reactor a 359C, y favorecer el mecanismo de
reacción.
Por otra parte, cabe destacar el uso de la herramienta “cutter” para hacer el traslado
del paquete de fluidos Peng-Robinson al NRTL, ya que la corriente “17” será la
alimentación de la zona de reacción, que no puede ser simulada con el modelo
Peng-Robinson.
7.3.ZONA DE ABSORCIÓN
CONCLUSIONES
57
• Analizando los resultados obtenidos por medio de los cálculos a mano y
comparándolos con la simulación en el software Aspen Hysys, se concluye que
las ecuaciones y correlaciones, asumidas en artículos investigados previamente y
en el presente trabajo, están bien implementadas pues los resultados obtenidos
por medio de las dos herramientas son similares. De esta forma el simulador se
convierte en una poderosa herramienta para predecir los cambios operacionales
de la planta y como herramienta de entrenamiento para los futuros operadores
cuando la misma entre en servicio.
• Según la normatividad ambiental colombiana con respecto a los efluentes, el
proceso cumple adecuadamente con estos, pues las cantidades emitidas a la
atmosfera se encuentran en los rangos establecidos.
RECOMENDACIONES
58
BIBLIOGRAFÍA
[1] G. Ventura, «La importación de productos químicos tuvo comportamientos para destacar,»
[En línea]. Available: https://www.venturagroup.com/la-importacion-de-productos-quimicos-
presento-variaciones-para-destacar/.
[2] B. Elvers y S. Hawkins, Ullman´s Encyclopedia of Industrial Chemistry, vol. 16, New York:
VCH, 1989.
[7] I. Asimov, Breve historia de la química: Introducción a las ideas y conceptos de la química,
Alianza Editorial (El Libro de Bolsillo), 2014.
[8] «Elementos. Elementos de la tabla periódica y sus propiedades.,» [En línea]. Available:
https://elementos.org.es/oxigeno.
[14] S. F. d. Colombia, «Tasas de interés activas por modalidad de crédito,» [En línea].
Available: https://www.superfinanciera.gov.co/publicacion/61298. [Último acceso: 9 junio
2019].
[15] UNIDAD DE PLANEACIÓN MINERO ENERGÉTICA, «CADENA DEL GAS LICUADO DEL
PETROLEO (GLP),» Bogotá D.C., 2017.
59
[17] ECOPETROL, «HEAT AND MATERIAL BALANCES - New alkylation unit,»
Barrancabermeja, 2005.
[19] «Lecture 25: Manufacture of Maleic Anhydride and DDT,» Chemical Technology II, [En
línea]. Available: http://eacharya.inflibnet.ac.in/data-server/eacharya-
documents/55daa452e41301c73a2cb5ac_INFIEP_208/793/ET/lec%20-%2013.pdf. [Último
acceso: 3 julio 2019].
[25] K. S, «Production of Maleic Anhydride from Oxidation of n-Butane,» 2015. [En línea].
Available:
https://www.researchgate.net/profile/Sajjad_Abbas2/publication/303075230_PRODUCTIO
N_OF_MALEIC_ANHYDRIDE_FROM_OXIDATION_OF_n-
BUTANE/links/5736e459f741b2a98d1.p`df.
[29] Aspen Technology, Inc., «Aspen Hysys property package selection assistant.,» Bedford,
USA, 2017.
60