08/06/2015

Catálisis
Un catalizador es una sustancia que acelera la reacción pero no experimenta un cambio químico neto.

El catalizador acelera una reacción que se producía lentamente porque reduce la energía de activación suministrando

El catalizador afecta la cinética de la reacción pero no afecta la termodinámica de la reacción.

AfectaNo afecta
k directaG, H y S
k inversaK equilibrio
Energía de activación

Dra. Olga S. Herrera

El mecanismo de acción de los catalizadores consiste en la disminución de l

En una reacción reversible, las energías de activación directa e inversa está

Con catalizador

Sin catalizador
Physical Chemistry, Atkins , De Paula. Novena Edición.

Dra. Olga S. Herrera

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OH   CH 3 Br  CH 3 OH  Br-

I   CH 3 Br  CH 3 I  Br-
OH   CH 3 I  CH 3 OH  I -

Dra. Olga S. Herrera

Tipos de catálisis

Catálisis homogénea.
El catalizador está en la misma fase que la mezcla de
reacción. (Ej. un ácido en una solución, o un gas en una
mezcla gaseosa).

Catálisis heterogénea.
El catalizador está en una fase distinta de la mezcla de
reacción. (Ej. un catalizador metálico (sólido) en una
mezcla gaseosa).

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Catálisis homogénea

Catálisis en solución

Catálisis ácida

Catálisis básica

Catálisis en fase gaseosa

Autocatálisis

Reacciones oscilantes

Catálisis enzimática
Dra. Olga S. Herrera

Mecanismo general de catálisis

k1 k2
S+ C X P+C
k-1

En instantes iniciales de la reacción

v k2 k1CoSo
k1So k1Co k1  k 2

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Catálisis ácido-base
Mecanismo general

k1
S+HX SH++ X-
k -1

k2
SH++ B Productos

v  k 2 Bk1 SHX  Se pueden presentar situaciones distintas de acuerdo a los valores relativos de las vel

kXk
1 

 2 B 
Dra. Olga S. Herrera

La catálisis ácido-base no solamente tiene lugar mediante el concurso de H+ y OH- sino, en general, por cua
Suele llamarse en el primer caso catálisis específica ácido-base y en
los otros general.


v  k o  kH  H  k OHk

OH


AH AH kA
A
 S 
Catálisis ácida (Catálisis por H+)
Hidrólisis de la sacarosa
C12H22O11 + H2O + H+  C12H12O6 + C12H12O6 + H+
SacarosaGlucosaFructosa

Catálisis básica (Catálisis por OH-)

Hidrólisis de compuestos nitrogenados

NH2NO2 + HO–  H2O + [NHNO2

– ]  N2O + HO
–

NitraminaGas hilarante
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Catálisis enzimática

Mecanismo de Michaelis-Menten (1913)

Physical Chemistry, Atkins , De Paula. Novena Edición.

k1 k2
E+S k-1 ES P+E

Dra. Olga S. Herrera

Aplicando el método del estado estacionario al intermediario ES

dES 
 k1 ES   1k ES  2 k ES   0
dt
ES  k1 ES 
k1  k2
Si [E0] es la concentración total de enzima E0   E ES 
Si [S0] es aproximadamente igual a Si [S]

ES  k1 E0   ES S0 

k1  k2
k1 E0 S0 
Reordenando ES  
k 1  k 2  k1 S 0 

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k E S  kM
 k 2  k1
v
00
 2

k  S  k1
o
M 0

Si S0 >>kM

d P 
v 20
 kE
dt
Si S << kM

d P k2
v  E00S 
dt kM
Dra. Olga S. Herrera

Ecuación de Lineweaver-Burk
1  1  k M

vvo máxmáx v S 0

vo -1

pendiente  k M k 2 E0

Ordenada en el origen  v1

máx

Absisa en el origen   k1 S0 -1

M

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Inhibición del enzima

k1 k2
E + S ES P+E
+I k-1 +I
KEI

KESI
ESI
EI + S
El estudio de los efectos de los inhibidores puede dar información acerca de los centros activos de un enzima.

1  1 
 I    K M 1  I   1
1   S 
v o vmax  K ESI maxv K EI 

Dra. Olga S. Herrera

Tipos de inhibición reversible

E + I EI

Inhibición competitiva
La interacción del enzima con el inhibidor en el lugar de enlace del sustrato produce un complejo EI

La velocidad de la reacción global (proporcional a [ES]) disminuye y como el inhibidor y el sustrato compiten por los sitio

Dra. Olga S. Herrera

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vo  k2 
EoS vmax S  v S 
max

kM  S k M  S  v o   I  
k M 1  S 
K i 
1 11  I     K M 1
  I   1
 S 
v ESI max K EI  
vomaxKv  

[I]

11 M 1K  I    1 vo-1

vovmaxmax  v  K EI  S 

O.o.  v1
máx
pendiente  1 I 
k 
M

v K 
max i

Absisa en el origen   k1 S -1

M

Dra. Olga S. Herrera

Inhibición no competitiva
Los inhibidores no competitivos se combinan con varias formas del enzima en un lugar que no es el catalítico. Por lo tanto el enz

Si KESI=KEI 1  1 
1
I    K M 1 I 1
vomax v  Kv  EI max

 K  S 
EI

La unión del S al enzima no afecta a la unión del inhibidor

con inhibidor

1 I   Sin inhibidor

1 1
vmax KEI 
vmax

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Inhibición acompetitiva (poco competitiva)

El inhibidor se combina sólo con el complejo ES

Si K EI= 1 1 
 I    K M 1
1
vv omax  K ESI maxv S 
Con inhibidor

1    I  
Tanto KM como 1 
vmax KESI 
vmáx resultarán
afectadas. 1 Sin inhibidor
vmax

Dra. Olga S. Herrera

BIBLIOGRAFÍA

-QUÍMICA FÍSICA, P. Atkins, J. de Paula. Editorial Médica

Panamericana (2008).

-PHYSICAL CHEMISTRY, Atkins , De Paula. Oxford University

Press. Ninth Edition.(2010)

- FISICOQUÍMICA, David W. Ball. Thomson (2004)

- FISICOQUÍMICA, Keith J. Laidler, John H. Meiser. CECSA (2005)

-QUÍMICA FÍSICA, Thomas Engel, Philip Reid. Pearson Educación

S.A. (2006)

- FISICOQUÍMICA, Raymond Chang.Mc Graw Hill Interamericana.

(2008)