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Equilibrio Químico

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Equilibrio químico

EQUILIBRIO QUÍMICO1

Actividad, “a”:

En termodinámica, la actividad (símbolo “a”) de un componente en una mezcla de varios,


es una medida de la “concentración efectiva” de dicho componente en la mezcla que, en el caso
de los gases, es la “presión parcial efectiva”, denominada “fugacidad”. Surge a causa de las in-
teracciones (atractivas y repulsivas) que se verifica entre las moléculas en una mezcla de gases
o en una disolución.

La “actividad” es un término relativo, que describe cuán “activo” es un componente en


una mezcla de varios, comparándolo con un estado normal o estándar (cuya elección es arbi-
traria o se establece por convención).

Para disoluciones diluidas (baja concentración), la actividad del soluto se define como el
cociente o relación entre la concentración molar del soluto y una concentración que, por con-
vención, se considera como normal o estándar (1 M).
[soluto]
asoluto =
1M

Por lo tanto, la actividad del soluto en las disoluciones diluidas es igual al valor numérico de su
concentración. En dichas disoluciones, la actividad del solvente es igual a la unidad (aproxima-
ción válida solo para soluciones muy diluidas).
asolvente = 1

En una mezcla de componentes gaseosos, a baja presión, la actividad se define como el


cociente o relación entre la presión parcial del gas (p) y una presión que, por convención, se
considera como normal o estándar (1 atm).

1
Material de apoyo, elaborado por el Prof. MSc. Carlos Darío Santander, para la cátedra de Química General. De-
rechos reservados. ISBN: 978-99953-2-525-1.

Prof. MSc. Carlos Darío Santander


1
Equilibrio químico

pA
aA =
1 atm

Las sustancias puras, sólidas y líquidas, poseen una actividad igual a la unidad.

Al considerar el concepto de “actividad” para cada caso, por tratarse de la relación de dos
cantidades con las mismas unidades de medida, resulta obvio que la actividad es adimensional
(no tiene unidades de medida) y su valor corresponde al valor numérico de la concentración
molar o la presión parcial de cada componente de una mezcla.
[soluto] pA
asoluto = aA =
1M 1 atm
↓ ↓
0,001 M 0,0001 atm
asoluto = aA =
1M 1 atm
↓ ↓
asoluto = 0,001 aA = 0,0001

Ley del equilibrio químico

Para una serie de experimentos, llevados a cabo a la misma temperatura y con diferentes
concentraciones molares iniciales de los reactivos, luego de transcurrido cierto instante del
inicio de los cambios químicos, las reacciones “parecen” detenerse en su avance; sin embargo,
en dicho estado, prosiguen las reacciones químicas de manera ininterrumpida, pero con carac-
terística reversible, de tal manera que la velocidad con que se forman los productos de la reac-
ción es exactamente igual a la velocidad con que éstos vuelven a reaccionar entre sí para rege-
nerar los reactivos que les dieron origen. Este fenómeno dinámico que nunca se detiene, es el
causante de que la concentración molar de cada uno de los componentes del sistema perma-
nezca constante. Bajo estas condiciones, se dice que el sistema se encuentra en un estado de-
nominado de equilibrio químico.

Todo sistema en estado de equilibrio químico obedece a las condiciones establecidas por
la llamada ley del equilibrio químico:

Prof. MSc. Carlos Darío Santander


2
Equilibrio químico

v1
aA(g) + bB(g) ⇌ cC(g) + dD(g) … v1 = v2
v2

(aC)c·(aD)d …a = actividad de un componente,


K =
(aA)a·(aB)b en una mezcla de varios.

Donde “K” es una constante (constante de equilibrio químico) característica de cada reacción
química específica, cuyo valor depende de la temperatura en la cual se encuentra cada sistema
en equilibrio químico y se determina experimentalmente.

Debido al uso del concepto de “actividad” en la expresión matemática de la constante de


equilibrio químico, todas las unidades de medida utilizadas se anulan y, finalmente la constante
de equilibrio termina siendo adimensional (no tiene unidades de medida), utilizándose para su
determinación solo los valores numéricos de las respectivas concentraciones molares y/o pre-
siones parciales de cada uno de los componentes de la mezcla en estado de equilibrio químico:
v1
aA(g) + bB(g) ⇌ cC(g) + dD(g) … v1 = v2
v2

[C]c·[D]d
Kc =
[A]a·[B]b

(pC)c·(pD)d
Kp =
(pA)a·(pB)b

Donde [A], [B], [C] y [D] son los valores numéricos de las concentraciones molares de cada com-
ponente del sistema en equilibrio químico que, en el caso de que se trate de sustancias gaseo-
sas, a cada concentración molar le corresponde una presión parcial (p A, pB, pC y pD), porque:
PV = nTR …ecuación de estado de los gases ideales

n n
P = TR …[M] =
V V

P = [M]·TR P = presión del gas; [M] = concentración molar del gas
R = 0,082 atm·L/K·mol (constante universal de los gases.

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3
Equilibrio químico

Relación entre Kc y Kp

Considerando que todos los componentes del sistema gaseoso en equilibrio


químico, se hallan en el mismo recipiente (V = constante) y a la misma tempera-
tura (T = constante), para el sistema conformado por los siguientes componentes:
v1
aA(g) + bB(g) ⇌ cC(g) + dD(g) … v 1 = v2
v2

[C]c·[D]d
Kc =
[A]a·[B]b

(pC)c·(pD)d
Kp =
(pA)a·(pB)b

(pC)c·(pD)d
Kp = …pA = [A]·TR, etc.
(pA)a·(pB)b

([C]·TR)c × ([D]·TR)d
Kp = …TR = constante
([A]·TR)a × ([B]·TR)b

[C]c·[D]d·(TR)c+d
Kp = …ax·ay = ax+y
[A]a·[B]b·(TR)a+b

[C]c·[D]d·
Kp = · (TR)c+d × (TR)– (a+b)
[A]a·[B]b

…Δn(g) = ΣnP(g) – ΣnR(g)
[C]c·[D]d·
Kp = · (TR)c+d – (a+b) ↓
[A]a·[B]b
Δn(g) = c+d – (a+b)

[C]c·[D]d· [C]c·[D]d·
Kp = · (TR)Δn …Kc =
[A]a·[B]b [A]a·[B]b

Kp = Kc·(TR)Δn

Expresión válida y aplicable solo para sistemas en equilibrios químicos cuyos componentes son
exclusivamente gases.

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Equilibrio químico

Limitación de la aplicabilidad de la ley del equilibrio químico

Si se tiene una cantidad de cualquier sustancia pura, sólida o líquida, cuya masa sea la que
ocupe un volumen de 1 L, se puede determinar el número de moles de la sustancia contenidos
en dicho volumen, es decir, su concentración molar.
Ejemplos

▪ Sabiendo que la densidad del agua es igual a 1 g/mL, ¿cuántos moles de dicha sustancia pura
caben un volumen de 1 L?
1 g H2 1 mol H2O
103 mL H2O × × = 55,56 mol H2O
1 mL H2O 18 g H2O

55,56 mol H2O
[H2O] =
103 mL H2O

[H2O] = 55,56 M

▪ Sabiendo que la densidad del mercurio es igual a 13,6 g/mL, ¿cuántos moles de átomos del
metal se hallarán contenidos en un volumen de 1 L?
13,6 g Hg 1 mol Hg
103 mL Hg × × = 67,80 mol Hg
1 mL Hg 200,6 g Hg

67,80 mol Hg
[Hg] =
103 ml Hg

[Hg] = 67,80 M

▪ Si el cobre tiene una densidad igual a 8,96 g/mL; ¿cuál es el valor de su concentración molar
(número de moles del metal, contenidos en un volumen de 1 L)?
8,96 g Cu 1 mol Cu
103 mL Cu × × = 141,1 mol Cu
1 mL Cu 63,5 g Cu

141,1 mol Cu
[Cu] =
103 mL Cu

[Cu] = 141,1 M

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Equilibrio químico

En las sustancias puras que se presentan en fase condensada (sólido o líquido), al no tener
expansión de su masa, éstos no ocupan el volumen del recipiente que los contienen. En estos
casos, no hay expansión de masa porque no se hallan “disueltos” o en “estado gaseoso”. Por lo
tanto, la concentración molar para las sustancias puras, sólidas y líquidas, se refiere al número
de moles que posee una masa cuyo volumen sea igual a 1 L.

La concentración molar de todas las sustancias puras sólidas o líquidas, al igual que la
densidad, es una constante porque un aumento o disminución de su masa (m, n) también va
seguida de un aumento o disminución de su volumen, respectivamente. Por lo tanto, la relación
entre ambos m/V (densidad) y n/V (molaridad) no cambia. En otras palabras, la concentración
molar de una sustancia pura, sólida o líquida, y la densidad son propiedades intensivas porque
su valor no depende de la cantidad de materia; cualquier masa de éstas, siempre tendrán la
misma densidad y concentración molar (1 g de Cu y 1 Ton de Cu, siempre tendrá la misma den-
sidad y la misma concentración molar, a la misma temperatura). La densidad y la concentración
molar de una sustancia pura, líquida o sólida, son constantes.

Considerando que, a cualquier masa de una sustancia pura, sólida o líquida, siempre le
corresponde la misma concentración molar, éstos no ejercen actividad alguna cuando forman
parte de una mezcla; por eso, a éstos se les otorga una actividad cuyo valor es igual a la 1 (uno).
Como consecuencia de esto, las concentraciones molares de sustancias puras (sólidas o líqui-
das) y la de los disolventes (para disoluciones diluidas), por ser constantes (a = 1), no forman
parte de la expresión matemática de la ley del equilibrio químico.

En general:
nA(g) + bB(s) + cC(l) + dD(a) ⇌ eE(g) + fF(s) + xG(a) + yH(l)
[E]e·[G]x
K =
[A]n·[D]d

Donde los subíndices g = gas, s = sólido, l = líquido y a = acuoso, señalan el estado de agregación
física de cada uno de los componentes del sistema en estado de equilibrio químico.

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Equilibrio químico

Constante de equilibrio (KC o Kp) y la ecuación química

Las constantes de equilibrio (Kc o Kp) solo tienen significado válido acompañados de una
ecuación química, porque sus expresiones dependen de la forma en que se han escrito las ecua-
ciones químicas de donde proceden. Al cambiar la forma en que se escribe una ecuación que
representa a un sistema en equilibrio químico, también produce cambios en la constante de
equilibrio asociados a ella. Por lo general, cuando se introducen cambios en la forma de la ecua-
ción química de un sistema en equilibrio, se aplican tres reglas que permiten relaciona las cons-
tantes de equilibrios resultantes: la regla de la inversa, la regla del coeficiente y la regla de los
equilibrios múltiples.

1. Regla de la inversa:
Las constantes de equilibrio químico de las reacciones directa e inversa, están en relación
inversa una de la otra; es decir, cuando la ecuación de una reacción reversible se escribe
en dirección opuesta, la constante de equilibrio químico es el recíproco de la constante de
equilibrio original.
K1
aA(g) + bB(g) ⇌ cC(g) + dD(g)
K2

Reacción química directa: Reacción química inversa:


K1 K2
aA(g) + bB(g) ⇌ cC(g) + dD(g) cC(g) + dD(g) ⇌ aA(g) + bB(g)

[C]c·[D]d [A]a·[B]b
K1 = K2 =
[A]a·[B]b [C]c·[D]d

[A]a·[B]b
K2 =
[C]c·[D]d

c d
[C] ·[D] 1
a b =
[A] ·[B] K2

1
K1 =
K2

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Equilibrio químico

2. Regla del coeficiente:


Si los coeficientes (a, b, c, y d) de una ecuación química ajustada, se multiplican por un
factor “n”, la constante de equilibrio químico de la ecuación original se eleva a la n-sima
potencia.

K1 [C]c·[D]d
K1 =
aA(g) + bB(g) ⇌ cC(g) + dD(g) [A]a·[B]b

K1
[aA(g) + bB(g) ⇌ cC(g) + dD(g)] × n

K2 [C]nc·[D]nd
K2 =
naA(g) + nbB(g) ⇌ ncC(g) + ndD(g) [A]na·[B]nb

[C]nc·[D]nd
K2 = …(ax)y = axy
[A]na·[B]nb

[C]c·[D]d n
K2 = ( )
[A]a·[B]b

K2 = (K1)n

3. Regla de los equilibrios múltiples:


Si una reacción química puede expresarse como suma de dos o más reacciones, la cons-
tante de equilibrio para la reacción global, es igual al producto de las constantes de equili-
brio de las reacciones individuales.
K1 [C]c·[E]e
…K1 =
aA(g) ⇌ cC(g) + eE(g) [A]a

K2 [D]d
…K2 =
eE(g) + bB(g) ⇌ dD(g) [E]e·[B]b

K [C]c·[D]d
…K =
aA(g) + bB(g) ⇌ cC(g) + dD(g) [A]a·[B]b

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Equilibrio químico

[C]c·[E]e [D]d
K1 = K2 =
[A]a [E]e·[B]b
↓ ↓
a
[A] 1 [D]d
K1 = [E]e [E]e = ·
[C]c K2 [B]b

[A]a 1 [D]d
K1 = ·
[C]c K2 [B]b

[C]c·[D]d
K1·K2 =
[A]a·[B]b

K1·K2 = K

Ejercicio de aplicación, N°1


Si, a cierta temperatura, la K = 1,5 para la reacción HI (g) ⇌ ½ H2(g) + ½ I2(g); ¿cuál será el
valor de la constante de equilibrio para (a) la descomposición de HI(g) en 1 mol de moléculas de
H2(g) y 1 mol de moléculas de I2(g) y (b) la formación de 2 moles de moléculas de HI(g), a la misma
temperatura, respectivamente?
Desarrollo:
K K2 = K1 …Regla del coeficiente
[HI(g) ⇌ ½ H2(g) + ½ I2(g)] × 2 ↓
↓ 2
(1,5) = K1
K1 ↓
2HI(g) ⇌ H2(g) + I2(g) 2,25 = K1

El valor de la constante de equilibrio para la descomposición de HI (g) en 1 mol de moléculas de


sus elementos es igual a 2,25 (K1 = 2,25).
K1 1
K2 = …Regla de la inversa
2HI(g) ⇌ H2(g) + I2(g) K1
↓ ↓
K2 1
K2 =
H2(g) + I2(g) ⇌ 2HI(g) 2,25

K2 = 0,44
El valor de la constante de equilibrio para la formación de 2 moles de moléculas de HI (g) es igual
a 0,44 (K2 = 0,44).

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Equilibrio químico

Ejercicio de aplicación, N° 2
Si, a cierta temperatura, se consideran los valores de las constantes de equilibrio para las
siguientes reacciones:
K1
SnO2(s) + 2H2(g) ⇌ Sn(s) + 2H2O(v) …K1 = 1,5

K2
CO(g) + H2O ⇌ CO2(g) + H2(g) …K2 = 0,5

¿Cuál será el valor de la constante de equilibrio correspondiente a la siguiente reacción, a la


misma temperatura?
SnO2(s) + 2CO(g) ⇌ Sn(s) + 2CO2(g)
Desarrollo:
K1
SnO2(s) + 2H2(g) ⇌ Sn(s) + 2H2O(v)
K2
[CO(g) + H2O ⇌ CO2(g) + H2(g)] × 2 …K3 = K22 …Regla del coeficiente
K4
SnO2(s) + 2CO(g) ⇌ Sn(s) + 2CO2(g) …K4 = K1 × K3 …Regla de los equilibrios múltiples

K4 = K1 × K3

K4 = K1 × K22

K4 = 1,5 × (0,5)2

K4 = 0,375
El valor de la constante de equilibrio para la reacción global, es igual a 0,375 (K 4 = 0,375).

Ejercicio de aplicación, N° 3
Si, a cierta temperatura, se consideran los valores de las constantes de equilibrio para las
siguientes reacciones:
K1
2NO(g) ⇌ N2(g) + O2(g) …K1 = 0,5

K2
2NO(g) + Br2(g) ⇌ 2NOBr(g) …K2 = 1,5

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Equilibrio químico

¿Cuál será el valor de la constante de equilibrio para la formación de 1 mol de moléculas


de NOBr(g) a partir de sus elementos, a la misma temperatura?
Desarrollo:
K3 1
…K3 = …Regla de la inversa.
N2(g) + O2(g) ⇌ 2NO(g) K1
K2
2NO(g) + Br2(g) ⇌ 2NOBr(g)
K4
[N2(g) + O2(g) + Br2(g) ⇌ 2NOBr(g)] × ½ …K4 = K2 × K3 …R. de los eq. múltiples

K5
½ N2(g) + ½ O2(g) + ½ Br2(g) ⇌ NOBr(g) …K5 = (K4)1/2 …Regla del coeficiente.

K5 = (K4)1/2

K5 = (K2 × K3)1/2

1 1/2
K5 = (K2 × )
K1

1
K5 = (1,5 × )1/2
0,5

K5 = 1,73

El valor de la constante de equilibrio para la formación de 1 mol de moléculas de NOBr(g) a partir


de sus elementos, es igual a 1,73 (K5 = 1,73).

Ejercicio de aplicación, N°4


Si, a cierta temperatura, la KP = 1,5 para la reacción PCl5(g) ⇌ PCl3(g) + Cl2(g), al considerar
que las presiones parciales en el equilibrio químico para el PCl5(g) y el PCl3(g) son, respectiva-
mente iguales a 0,5 atm y 0,25 atm; ¿cuál será el valor de la presión parcial en el equilibrio para
el Cl2(g) a la misma temperatura?
Desarrollo:
p(PCl3) × p(Cl2)
KP =
p(PCl5)

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Equilibrio químico


p(PCl5)
KP = p(Cl2)
p(PCl3)

0,5
1,5 = p(Cl2)
0,25

3 atm = p(Cl2)

El valor de la presión parcial en el equilibrio para el Cl2(g) es igual a 3 atm. Observe que la unidad
de medida de presión, corresponde a la misma utilizada para las mencionadas en el enunciado
del ejercicio.

Ejercicio de aplicación, N° 5
Si, a 25 °C, la KC = 1,5 para la reacción CO(g) + 2H2(g) ⇌ CH3OH(g); ¿cuál será el valor de la
constante de equilibrio “KP” para la misma reacción, a la misma temperatura? (R = 0,082
atm·L/K·mol).
Desarrollo:
CO(g) + 2H2(g) ⇌ CH3OH(g) KP = KC·(TR)Δn

Δn(g) = ΣnP(g) – ΣnR(g) KP = 1,5·(298,15 × 0,082)–2
↓ ↓
Δn(g) = 1 – (1 + 2) KP = 2,51×10–3
↓ Observe que las unidades de medida care-
Δn(g) = –2 cen de valor significativo, pues la constante
de equilibrio es siempre adimensional.
A la misma temperatura, el valor de la constante de equilibrio “K P” será igual a 0,00251 (KP =
0,00251).

Ejercicio de aplicación, N° 6
Si, a 25 °C, la KP = 0,0005 para la reacción N2(g) + 3H2(g) ⇌ 2NH3(g); ¿cuál será el valor de
la constante de equilibrio “KC” para la misma reacción y a la misma temperatura? (R = 0,082
atm·L/K·mol).
Desarrollo:

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Equilibrio químico

N2(g) + 3H2(g) ⇌ 2NH3(g) KP = KC·(TR)Δn



Δn(g) = ΣnP(g) – ΣnR(g) KP
= KC
↓ (TR)Δn
Δn(g) = 2 – (1 + 3) ↓
↓ 0,0005
= KC
Δn(g) = –2 (298,15 × 0,082)–2

0,299 = KC

Ejercicio de aplicación, N° 7
Si, a 800 °C, la presión parcial en el equilibrio químico para el CO2(g) es igual a 0,24 atm en
la reacción CaCO3(s) ⇌ CaO(s) + CO2(g); ¿cuáles serán los valores de las constantes de equilibrio
químico “Kc” y “KP”, a la misma temperatura, para el mencionado sistema? (R = 0,082
atm·L/K·mol).
Desarrollo:
CaCO3(s) ⇌ CaO(s) + CO2(g) KP = KC·(TR)Δn

Δn(g) = ΣnP(g) – ΣnR(g) KP
= KC
↓ (TR)Δn
Δn(g) = (0 + 1) – 0 ↓
↓ 0,24
= KC
Δn(g) = 1 1073,15 × 0,082

KP = p(CO2) 2,73×10 –3
= KC

KP = 0,24
Observe que la constante de equilibrio quí-
mico no posee unidad de medida.

A 800 °C, el valor de la constante de equilibrio K P = 0,24 y la KC = 2,73×10–3 para la reacción de


descomposición térmica del carbonato de calcio.

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Equilibrio químico

Principio de Le Chatelier 2

La aplicación de este principio permite predecir las reacciones químicas que ocurrirán en
un sistema en equilibrio químico cuando sobre éste se introduce alguna modificación del cual
depende dicho estado.

“Todo sistema en equilibrio, sometido a una acción exterior, se modifica en el sentido de


oponerse a esa acción, de tal manera a restablecerse de nuevo el equilibrio”. Es decir,
cuando se perturba un sistema en equilibrio, tiene lugar una reacción química que lo res-
tablece.

Factores que afectan el equilibrio químico

Un sistema que se encuentra en equilibrio químico se halla supeditada a tal estado cuando
sobre la misma no existe modificaciones de ciertos factores del cual depende dicho estado, tales
como la concentración de todas las especies químicas presentes, la temperatura, el volumen y
la presión del sistema (cuando se trate de componentes gaseosos).

1. Cambios en la concentración

Se puede generar cambios en la concentración de las especies químicas en equilibrio


cuando, a temperatura y volumen constantes, al sistema se agrega sustancias químicas que
incremente la concentración de algunas de las especies químicas que estén equilibrio quí-
mico, también al extraer del sistema una cantidad que disminuya la concentración de los
presentes en el equilibrio, o bien introduciendo en el sistema una sustancia que reaccione
químicamente con cualquiera de los que se encuentren en equilibrio químico. En cualquier

2
Henry Lowis Le Chatelier (Químico francés).

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14
Equilibrio químico

caso, las consecuencias de la variación de la concentración de especies químicas en equili-


brio, genera una reacción que se opone a la perturbación, de tal manera a restablecer el
equilibrio químico. Por ejemplo, sea el siguiente sistema en equilibrio químico:

N2(g) + 3H2(g) ⇌ 2NH3(g) + calor

Como la ecuación química representa a dos reacciones químicas que ocurren de manera
simultánea, a la misma velocidad, la reacción directa y la reacción inversa; cualquier per-
turbación que se introduzca en la concentración de cualquiera de sus componentes en
equilibrio, favorecerá solo a una de las dos reacciones químicas, que se producirá hasta
tanto se restablezca el equilibrio químico.

1.1. Al agregan sustancias

El agregado de sustancias que incremente la concentración de uno de los compo-


nentes, genera una reacción química que tiende a disminuir la concentración del
componente agregado, es decir, el agregado de cualquier componente, favorece la
reacción química que consume el componente agregado. En el ejemplo, al sistema
se puede adicionar cualquiera de los tres componentes, sin alterar el volumen (V
=constante) y sin alterar la temperatura (T = constante) del sistema:

N2(g) + 3H2(g) ⇌ 2NH3(g) + calor

Al agregar N2(g) al sistema, su concentración aumenta y, según Le Chatelier, el sis-


tema deberá reacciona en contra de este incremento. Se producirá la reacción que
contrarreste el incremento de la [N2], es decir, la reacción química que consume
N2(g) y, en este caso, se trata de la reacción química de formación de NH 3(g) a partir
de sus elementos, N2(g) e H2(g), la reacción que transcurre en el sentido directo y,

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15
Equilibrio químico

para eso, se consumirá parte del H2(g) presente en el sistema (su concentración dis-
minuirá), con formación de NH3(g) (su concentración aumentará), favoreciendo la
reacción química exotérmica (la que desprende calor):

Al agregar
N2(g)
Desplazamiento del equilibrio químico
N2(g) + 3H2(g) ⇌ 2NH3(g) + calor

Disminuye Aumenta
la [H2] la [NH3]

Al agregar H2(g) al sistema, su concentración se incrementa, esta perturbación se


contrarresta mediante generación de la reacción química que disminuya lo agre-
gado y, en este caso, a partir de su reacción con el N2(g) presente, produciendo NH3(g);
por esta razón, la concentración del N2(g) disminuirá y la concentración del NH3(g)
aumentará, con producción de calor (reacción exotérmica):

Al agregar
H2(g)
Desplazamiento del equilibrio químico
N2(g) + 3H2(g) ⇌ 2NH3(g) + calor

Disminuye Aumenta
la [N2] la [NH3]

Al agregar NH3(g) al sistema, la perturbación consiste en el incremento de su con-


centración; según Le Chatelier, como consecuencia, el sistema reacciona en contra
de esta perturbación, produciéndose la reacción química que disminuya la [NH 3].
Para ello, se deberá utilizar parte del calor presente en el sistema, con el fin de des-
componer el NH3(g) agregado, favoreciendo la reacción química que consume o ab-
sorbe el calor (reacción química endotérmica); como consecuencia, se producirá in-
cremento de las concentraciones del N2(g) y del H2(g):

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Equilibrio químico

Al agregar
NH3(g)
Desplazamiento del equilibrio químico
N2(g) + 3H2(g) ⇌ 2NH3(g) + calor

Aumenta Aumenta
la [N2] la [H2]

Toda perturbación consistente en el agregado de cualquier sustancia que, en prin-


cipio, se encuentra en el estado de equilibrio químico, favorecerá la reacción quí-
mica que lo consume.

1.2. Al extraen sustancias

Si se procede a la extracción de cualquiera de las sustancias que, en principio, se


hallaban en el estado de equilibrio químico, esta perturbación efectuada sin alterar
el volumen (V = constante) y sin alterar la temperatura (T = constante), generará el
cambio químico que reponga lo extraído.

Al extraer algo de N2(g), disminuye su concentración, y el sistema contrarresta esta


perturbación, reponiendo lo extraído, a partir de la descomposición de una parte
del NH3(g) presente. Esto causará un aumento en la concentración del H2(g) y un des-
censo de la [NH3], a expensas del calor consumido para la consecución de la reacción
inversa (reacción endotérmica):

Al extraer
N2(g)
Desplazamiento del equilibrio químico
N2(g) + 3H2(g) ⇌ 2NH3(g) + calor

Aumenta Disminuye
la [H2] la [NH3]

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17
Equilibrio químico

Al extraer algo de H2(g), disminuye su concentración; el sistema reacciona en contra


de esta perturbación, reponiendo lo extraído. Para eso, se requiere descomponer
algo de NH3(g) a expensas del calor presente. Esto favorece la reacción química que
consume calor (endotérmica), con la subsecuente disminución de la [NH 3] e incre-
mento de la [N2]:

Al extraer
H2(g)
Desplazamiento del equilibrio químico
N2(g) + 3H2(g) ⇌ 2NH3(g) + calor

Aumenta Disminuye
la [N2] la [NH3]

Al extraer algo de NH3(g), se favorece la reacción de composición, pues con ella se


repone lo extraído; para eso, deben reaccionar el N2(g) y el H2(g) presentes y, conse-
cuentemente, éstos disminuyen sus concentraciones, a la par que se produce calor.
En este caso, la reacción exotérmica permite mitigar el efecto de la disminución de
la [NH3] debido a la extracción del NH3(g):

Al extraer
NH3(g)
Desplazamiento del equilibrio químico
N2(g) + 3H2(g) ⇌ 2NH3(g) + calor

Disminuye Disminuye
la [N2] la [H2]

1.3. Cuando agregan sustancias capaces de reaccionar con los componentes en equili-
brio
El agregado de sustancias químicas que puedan reaccionar con algunos de los com-
ponentes de la mezcla en equilibrio, puede causar el mismo efecto de la extracción
de componentes. Un ejemplo surge cuando se agregan ácidos fuertes a una mezcla

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18
Equilibrio químico

básica de equilibrio químico, o una base fuerte a una mezcla ácida de equilibrio quí-
mico. En ambos casos, la reacción resultante es la neutralización, cuyo producto es
agua:

Neutralización
H3O+(a)+ OH–(a) ⇌ 2H2O(l)

Al agregar algo de ácido fuerte, H 3O+(a), a un sistema en equilibrio químico, donde


existen iones oxhidrilo, OH–(a), formando parte de sus componentes, se genera una
reacción química de neutralización entre los iones H3O+(a) y los iones OH–(a), con pro-
ducción de H2O(l). Esto extrae iones OH–(a) del sistema, y su concentración disminuye;
dicha perturbación es mitigada con el favorecimiento del cambio químico que res-
tablece los iones OH–(a) consumidos en la reacción de neutralización:

Al agregar un
ácido fuerte
H3O+(a)
Desplazamiento del equilibrio químico
NH3(a) + H2O(l) ⇌ NH4+(a) + OH–(a)

Disminuye Aumenta
la [NH3] la [NH4+]

Como la reacción de neutralización no produce NH3(a) y H2O(l) en simultáneo, enton-


ces el efecto producido es la simple extracción de iones OH –(a) y, por lo tanto, el
sistema lo debe reponer. En este caso, la reposición de iones OH –(a) se logra a ex-
pensas del detrimento de la [NH3], con producción simultánea de los iones NH4+(a).

Al agregar algo de base fuerte, OH –(a), a un sistema en equilibrio químico entre cu-
yos componentes se encuentra iones H3O+(a), ocurre el mismo fenómeno señalado
en el ejemplo anterior; es decir, esta perturbación consiste en la extracción de algo
de iones hidronio, H3O+(a) como consecuencia de su reacción química de neutraliza-
ción con los iones oxhidrilos, OH–(a) adicionados en la base fuerte.

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19
Equilibrio químico

Al agregar una
base fuerte
OH–(a)
Desplazamiento del equilibrio químico
CH3COOH(a) + H2O(l) ⇌ H3O+(a) + CH3COO–(a)

Disminuye Aumenta
la [CH3COOH] la [CH3COO–]

Como los productos de la reacción de neutralización no son el CH3COOH(a) y el H2O(l)


en simultáneo, el efecto generado es la simple extracción de iones H 3O+(a) y, con
esto, la disminución de su concentración. Esta perturbación es mitigada por la reac-
ción química que regenera los iones H3O+(a) sustraídos, es decir, aquella que con-
sume CH3COOH(a) y produce iones acetato, CH3COO–(a).

2. Cambios en la temperatura, a volumen constante.

En un sistema en equilibrio químico, toda elevación de temperatura, favorece el proceso


endotérmico (la transformación que absorbe calor) y viceversa, una disminución de tem-
peratura favorece la reacción química exotérmica (el cambio químico que desprende calor).
La elevación de temperatura implica introducir calor al sistema; mientras que el descenso
de temperatura implica extraer calor del sistema.

En el sistema N2(g) + 3H2(g) ⇌ 2NH3(g) + calor, a volumen constante, la elevación de tem-


peratura es debida a la introducción de calor; consecuentemente, el sistema reacciona en
contra de esta perturbación, en el sentido de disminuir la temperatura, y esto se logra con-
sumiendo parte del calor introducido. Este último se logra en la reacción endotérmica que
descompone algo de NH3(g) presente en el equilibrio químico, lo cual reduce su concentra-
ción, e incrementa las del N2(g) y del H2(g). En este caso, la elevación de temperatura favo-
rece la reacción química de descomposición:

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20
Equilibrio químico

Al introducir calor, se
eleva la temperatura
Desplazamiento del equilibrio químico
N2(g) + 3H2(g) ⇌ 2NH3(g) + calor

Aumenta Aumenta Disminuye


la [N2] la [H2] la [NH3]

Por el contrario, la disminución de temperatura implica la extracción de calor del sistema,


registrada a volumen constante. Esta perturbación obliga al sistema a reponer lo extraído,
es decir, a favorecer la reacción química que emite calor (exotérmica); para ello, se deberá
consumir algo de N2(g) e H2(g) en la producción de NH3(g). En este caso, la disminución de
temperatura favorece la reacción química de composición.

Al extraer calor,
disminuye la temperatura
Desplazamiento del equilibrio químico
N2(g) + 3H2(g) ⇌ 2NH3(g) + calor

Disminuye Disminuye Aumenta


la [N2] la [H2] la [NH3]

3. Cambios en el volumen, a temperatura constante.

Este factor solo se considera para sistemas gaseosos en estado de equilibrio químico, ya
que la materia en fase condensada (líquida o sólida) no puede ser comprimida en busca de
la reducción de su volumen. Al disminuir el volumen del recipiente que contiene la mezcla
gaseosa en equilibrio químico, la alteración producida por la mayor aproximación de las
partículas (átomos o moléculas) entre sí, se contrarresta si se reduce su número; por eso,
para restablecer el equilibrio químico gaseoso, toda disminución del volumen, favorece la
reacción química que produce menor número de partículas gaseosas.

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21
Equilibrio químico

Por ejemplo, para el sistema N2(g) + 3H2(g) ⇌ 2NH3(g) + calor, la transformación que pro-
duce menor número de partículas (2 moles) es la reacción química directa; mientras que la
reacción inversa genera mayor número de partículas (4 moles):

N2(g) + 3H2(g) ⇌ 2NH3(g) + calor


↑ ↑ ↑
1 mol + 3 moles 2 moles
4 moles

Por lo tanto, al disminuir el volumen del sistema, se favorecerá la reacción química directa
(la reacción de composición), pues ésta es la que genera menor número de moléculas de
especies químicas gaseosas en equilibrio químico, consecuentemente, se tendrá que con-
sumir N2(g) e H2(g) en la producción de NH3(g):

Desplazamiento del equilibrio químico


N2(g) + 3H2(g) ⇌ 2NH3(g) + calor

Disminuye Disminuye Aumenta


la [N2] la [H2] la [NH3]

Al disminuir el volumen de un sistema que contiene cantidades constantes de partículas en


equilibrio, se causa un efecto de incremento de la concentración de éstas; esta perturba-
ción se contrarresta disminuyendo el número de las partículas.

Entre tanto, si se aumenta el volumen del sistema, se favorecerá la reacción química in-
versa (la de descomposición del NH3(g)), pues ésta es la que genera mayor número de mo-
léculas gaseosas en equilibrio; consecuentemente, se tendrá que descomponer algo de
NH3(g), con producción de N2(g) e H2(g):

Desplazamiento del equilibrio químico


N2(g) + 3H2(g) ⇌ 2NH3(g) + calor

Aumenta Aumenta Disminuye


la [N2] la [H2] la [NH3]

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22
Equilibrio químico

Al aumentar el volumen de un sistema que contiene cantidades constantes de partículas


en equilibrio, se causa un efecto de disminución de la concentración de éstas; esta pertur-
bación se contrarresta aumentando el número de las partículas.

Cuando la ecuación química del sistema en equilibrio muestra un balance en el número de


partículas producidas en ambos sentidos de la misma, ninguna de las dos reacciones posi-
bles (la directa y la inversa) genera menor o mayor número de partículas, en estos casos,
la variación del volumen del sistema, a temperatura constante, se efectúa a expensas de
una cantidad constante de partículas, causando una aumento o disminución de las concen-
traciones de todas las especies químicas en equilibrio, en igual proporción y, por lo tanto,
el equilibrio químico no se ve afectado por la modificación del volumen del recipiente que
contiene la mezcla gaseosa.

Al disminuir, o aumentar, el volumen del siguiente sistema en equilibrio químico:

H2(g) + I2(g) ⇌ 2HI(g) + calor


↑ ↑ ↑
1 mol + 1 mol 2 moles
2 moles

Ninguna de las dos reacciones, directa e inversa, puede contrarrestar las alteraciones pro-
ducidas por la disminución, o el aumento, del volumen del sistema, porque en ambos sen-
tidos se genera el mismo número de partículas (2 moles) y, por lo tanto, no hay cambio
neto en el equilibrio químico. En este caso, solo se aumenta o se disminuye la concentra-
ción de cada componente, pero en igual proporción.

4. Cambios en la presión

Los cambios en la presión de los sistemas en equilibrio químico gaseoso, están relacionados
inversamente a la variación de volumen que éstos pueden experimentar:

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23
Equilibrio químico

PV = nTR

n
P = TR …A menor volumen, corresponde mayor presión; y viceversa.
V

P = [M] TR …A mayor concentración, corresponde mayor presión.

Por lo tanto, hay dos formas de aumentar la presión en un sistema gaseoso en equilibrio quí-
mico: (a) Disminuyendo el volumen (V) del sistema, a temperatura constante y (b) añadiendo
un gas inerte al sistema, a temperatura y volumen constante.

4.1. Aumento de la presión al disminuir el volumen, a T = constante.

Para una cantidad fija de partículas en equilibrio químico, al disminuir el volumen


del sistema, aumenta la concentración y se incrementa la presión; esto se contra-
rresta, disminuyendo el número de partículas presentes en el equilibrio químico. Es
decir, un aumento de la presión, por disminución del volumen del sistema, a tem-
peratura constante, favorece la reacción química que genera menor número de par-
tículas gaseosas; y viceversa, una disminución de la presión del sistema, por au-
mento de su volumen, a temperatura constante, favorece la reacción química que
produce mayor número de partículas gaseosas.

Un aumento de la presión, por disminución del volumen del sistema, a tempera-


tura constate, por ejemplo, para el sistema N2(g) + 3H2(g) ⇌ 2NH3(g) + calor, causará
el siguiente efecto:

Desplazamiento del equilibrio químico


N2(g) + 3H2(g) ⇌ 2NH3(g) + calor

Disminuye Disminuye Aumenta


la [N2] la [H2] la [NH3]

En cambio, una disminución de la presión, por aumento del volumen del sistema,
a temperatura constante, causará el siguiente efecto:

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24
Equilibrio químico

Desplazamiento del equilibrio químico


N2(g) + 3H2(g) ⇌ 2NH3(g) + calor

Aumenta Aumenta Disminuye


la [N2] la [H2] la [NH3]

De igual manera, para las reacciones representadas por ecuaciones químicas en las
que se verifica un balance en el número de partículas producidas tanto en la reac-
ción directa como en la inversa, el cambio de la presión del sistema, a temperatura
constante, debido a la variación del volumen, no altera la posición del equilibrio quí-
mico. Por ejemplo, para el sistema:
H2(g) + I2(g) ⇌ 2HI(g) + calor
↑ ↑ ↑
1 mol + 1 mol 2 moles
2 moles

Al aumentar o disminuir la presión, por variación del volumen, a temperatura cons-


tante, no produce ninguna alteración en el sistema en equilibrio químico.

4.2. Aumento de la presión, a T = constante y V = constante.

Es posible aumentar el valor de la presión total de un sistema gaseoso en equilibrio


químico, sin reducir el valor de su volumen: añadiendo un gas inerte. Con esto, la
presión parcial de cada componente gaseoso en equilibrio químico, no cambia (solo
cambia la presión total del sistema) y, por lo tanto, la presencia de un gas inerte no
altera el equilibrio químico del sistema. Por ejemplo, si al siguiente sistema se le
añade un gas inerte:
N2(g) + 3H2(g) ⇌ 2NH3(g) + calor

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25
Equilibrio químico

En la ley del equilibrio químico no se contempla la influencia de la concentración, ni


de la presión parcial, del gas inerte introducido, sobre el valor de la constante de
equilibrio:
p2(NH3)
Kp =
p(N2)·p3(H2)

La presencia del gas inerte, no cambia el valor de la presión parcial de cada gas en
equilibrio químico y, por lo tanto, el valor de la constante de equilibrio “K p” no se ve
alterado y el equilibrio químico no se altera, pues solo cambia la presión total del
sistema:
Pt = p(N2) + p(H2) + p(NH3) + p(gas inerte)

Influjo de los catalizadores

La presencia de catalizador no figura en: (a) la expresión de la ley del equilibrio químico,
(b) el enunciado del principio de Le Chatelier y (c) a ecuación química neta de las reacciones de
equilibrio químico. Por lo tanto, los catalizadores no afectan a las concentraciones de las espe-
cies en estado de equilibrio químico. Un catalizador solo altera las velocidades de las dos reac-
ciones opuestas (directa e inversa), siendo ambas alteraciones iguales.

Determinación de la concentración de especies químicas


en el estado de equilibrio químico
(Aplicación de la Ley de conservación de la materia)

Independientemente a que el equilibrio químico se alcance partiendo inicialmente desde


la interacción entre los reactivos (1° miembro) o desde los productos (2° miembro) de la ecua-
ción química, en cualquier caso, siempre se producirán las sustancias químicas necesarias para
establecerse el estado de equilibrio químico.

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26
Equilibrio químico

Las transformaciones químicas que transcurren con tendencia a generar un estado de


equilibrio químico, pueden partir (a) mezclando los reactivos, sin la presencia inicial de los pro-
ductos, (b) mezclando los productos, sin la presencia inicial de los reactivos y (c) mezclando
todos los componentes que el sistema en equilibrio contendrá en tal estado. Al mezclar las es-
pecies químicas mencionadas, tiene lugar la variación de la concentración de éstas, que ocurre
exactamente igual a los cambios observados en la ecuación química de equilibrio; dichos cam-
bios proceden hasta que el sistema alcance el estado de equilibrio químico, sin que se agote
totalmente los insumos que inicialmente se han mezclado.

Si se denomina “n” al número de moles por litro (concentración molar) de las especies
químicas que van apareciendo y desapareciendo simultáneamente, [R]0 y [P]0 concentración
molar inicial de cualquiera de los reactivos o productos, respectivamente; [R] y [P] concentra-
ción molar en el equilibrio de cualquiera de los reactivos o productos, respectivamente; cabe
destacar tres casos de cambios a considerar:

1° caso:
Al mezclar los reactivos, sin la presencia inicial de los productos.
Por ejemplo:
Desplazamiento
K
H2(g) + I2(g) ⇌ 2HI(g) + calor
Inicialmente: [H2]0 [I2]0 0
En equilibrio: [H2]0 – n [I2]0 – n 2n

Observe que, en el estado de equilibrio químico: [H2] = [H2]0 – n; [I2] = [I2]0 – n; [HI] = 2n; por lo
tanto, aplicando la ley de dicho estado, se tendrá:
[HI]2
K =
[H2]·[I2]

(2n)2
K =
([H2]0 – n)·([I2]0 – n)

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27
Equilibrio químico

Una ecuación matemática que permitirá determinar los valores de las concentraciones molares,
correspondientes a cada una de las especies químicas presentes en el estado de equilibrio quí-
mico.
Otro ejemplo:
Desplazamiento
K
N2(g) + 3H2(g) ⇌ 2NH3(g) + calor
Inicialmente [N2]0 [H2]0 0
En equilibrio [N2]0 – n [H2]0 – 3n 2n

En el estado de equilibrio químico, se tendrá: [N2] = [N2]0 – n; [H2] = [H2]0 – 3n y [NH3] = 2n. Por
lo tanto, al aplicar la Ley correspondiente:
[NH3]2
K =
[N2]·[H2]3

(2n)2
K =
([N2]0 – n)·([H2]0 – 3n)3

Se obtiene una ecuación matemática que permitirá dilucidar los valores de las concentraciones
molares de cada una de las especies químicas presentes en el estado de equilibrio químico.

2° caso:
Al mezclar los productos de la reacción, sin la presencia inicial de los reactivos.
Por ejemplo:
Desplazamiento
K
H2(g) + I2(g) ⇌ 2HI(g) + calor
Inicialmente: 0 0 [HI]0
En equilibrio: n n [HI]0 – 2n

Al considerar que, en el estado de equilibrio químico: [H2] = n; [I2] = n; [HI] = [HI]0 – 2n; y, apli-
cando la ley correspondiente a dicho estado, se tendrá:
[HI]2
K =
[H2]·[I2]

([HI]0 – 2n)2
K =
n×n

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28
Equilibrio químico

Es una ecuación matemática, a partir del cual se obtendrá los valores de las concentraciones
molares, correspondientes a cada una de las especies químicas presentes en el estado de equi-
librio químico.
Otro ejemplo:
Desplazamiento
K
N2(g) + 3H2(g) ⇌ 2NH3(g) + calor
Inicialmente 0 0 [NH3]0
En equilibrio n 3n [NH3]0 – 2n

Cuando el sistema se encuentre en el estado de equilibrio químico, se tendrá: [N2] = n; [H2] = 3n


y [NH3] = [NH3]0 – 2n. Por lo tanto, al aplicar la Ley correspondiente:
[NH3]2
K =
[N2]·[H2]3

([NH3]0 – 2n)2
K =
n·(3n)3

Se obtiene una ecuación matemática, a partir del cual se podrá deducir los valores de las con-
centraciones molares de cada una de las especies químicas presentes en el estado de equilibrio
químico.

3° caso:
Al mezclar todos los componentes que el sistema en equilibrio contendrá en tal estado.

En este caso, para encontrar el sentido en el que transcurrirá inicialmente la reacción quí-
mica, hasta alcanzar el estado de equilibrio químico, es necesario determinar el valor del “co-
ciente de reacción” (Q).

El cociente de reacción “Q” es la aplicación de la ley del equilibrio químico a las concen-
traciones molares iniciales de todas las especies químicas, a fin de compararlo con el valor de la
constante de equilibrio químico del mismo sistema y determinar el camino que sigue la reacción
hasta alcanzar el estado de equilibrio químico.

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29
Equilibrio químico

aA(g) + bB(g) ⇌ cC(g) + dD(g)


En el estado inicial En el estado de equilibrio químico
[C]0c × [D]0d [C]c × [D]d
Q = K =
[A]0a × [B]0b [A]a × [B]b

En el estado inicial, al mezclarse todos los componentes, éstos reaccionarán siguiendo


solamente una de las dos opciones posibles: la reacción directa o la inversa señalada por la
ecuación química, según los valores que poseen las concentraciones molares iniciales de todas
las especies, comparados con los correspondientes al equilibrio químico.

a.) Si la reacción transcurre en el sentido directo de la ecuación química, esto ocurre debido
a que la concentración de los productos está por debajo de la que corresponde al estado
del equilibrio químico, y éstos deben ascender en su valor; o, dicho de otra forma, la con-
centración de los reactivos está por encima del valor que corresponde al estado de equili-
brio químico, y éstos deben disminuir. Bajo estas condiciones, inicialmente el valor del co-
ciente de reacción “Q” será menor que el valor de la constante de equilibrio químico “K”:

Q<K
Sentido inicial de la reacción
aA(g) + bB(g) ⇌ cC(g) + dD(g)

[A]0a × [B]0b C]0c × [D]0d


↓ ↓
Alto valor Bajo valor
Debe disminuir Debe aumentar

Con respecto
a las concentraciones
en el equilibrio químico.

[C]0c × [D]0d ← Bajo valor (debe aumentar)


Q =
[A]0a × [B]0b ← Alto valor (debe disminuir)

Valor inferior al de la constante de equilibrio “K”.
(Debe aumentar el valor de “Q”, hasta alcanzar
el valor de la constante de equilibrio “K”)

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30
Equilibrio químico

b.) Si la reacción transcurre en el sentido inverso de la ecuación química, esto ocurre debido
a que la concentración de los reactivos está por debajo de la que corresponde al estado del
equilibrio químico, y éstos deben ascender en su valor; o, dicho de otra forma, la concen-
tración de los productos está por encima del valor que corresponde al estado de equilibrio
químico, y éstos deben disminuir. Bajo estas condiciones, inicialmente el valor del cociente
de reacción “Q” será mayor que el valor de la constante de equilibrio químico “K”:

Q>K
Sentido inicial de la reacción
aA(g) + bB(g) ⇌ cC(g) + dD(g)

[A]0a × [B]0b C]0c × [D]0d


↓ ↓
Bajo valor Alto valor
Debe aumentar Debe disminuir

Con respecto
a las concentraciones
en el equilibrio químico.

[C]0c × [D]0d ← Alto valor (debe disminuir)


Q =
[A]0a × [B]0b ← Bajo valor (debe Aumentar)

Valor superior al de la constante de equilibrio “K”.
(Debe disminuir el valor de “Q”, hasta alcanzar
el valor de la constante de equilibrio “K”)

c.) Si, al mezclarse todos los componentes del sistema, no ocurre cambios en las concentra-
ciones de éstos, significa que las concentraciones molares iniciales corresponden al estado
de equilibrio químico y, en este caso, el valor de cociente de reacción “Q” será exactamente
igual al valor de la constante de equilibrio químico “K”; por lo tanto, bajo estas condiciones
el sistema se encuentra en el estado de equilibrio químico.

Q=K
Equilibrio químico
aA(g) + bB(g) ⇌ cC(g) + dD(g)

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31
Equilibrio químico

Ejercicio de aplicación, N° 8
Al considerar que, a 485 °C, la KC = 47 para el sistema H2(g) + I2(g) ⇌ 2HI(g) + calor; si se
introduce 0,675 moles de H2(g) y 0,675 moles de I2(g) en un recipiente de 450 mL, hermética-
mente cerrado, ¿cuál será el valor de la concentración molar de todas las especies químicas
resultantes en el estado de equilibrio químico, a la misma temperatura?
Desarrollo:
¿Cuál es el valor de la concentración molar inicial de los dos reactivos?
0,675 mol H2(g) 0,675 mol I2(g)
103 mL × = 1,5 mol H2(g) 103 mL × = 1,5 mol I2(g)
450 mL 450 mL
1,5 mol H2(g) 1,5 mol I2(g)
[H2]0 = [I2]0 =
103 mL 103 mL
↓ ↓
[H2]0 = 1,5 M [I2]0 = 1,5 M

¿Cuántos moles de materia están inicialmente presentes en los 103 mL de volumen?


1,5 mol H2(g)
+
1,5 mol I2(g)
3,0 mol de materia

Desplazamiento
KC
H2(g) + I2(g) ⇌ 2HI(g) + calor
Inicialmente: 1,5 1,5 0
En equilibrio: 1,5 – n 1,5 – n 2n

Aplicando la ley del equilibrio químico, se tiene:


[HI]2
KC =
[H2]·[I2]

(2n)2 El valor de “n” se deter-
47 = -mina mediante la ecua-
(1,5 – n)·(1,5 – n) -ción cuadrática de 2° G.

2 −b ± √b 2 − 4ac
43n – 141n + 105,75 = 0 …
↓ 2a
n1 = 2,1178 (físicamente imposible).
n2 = 1,1612

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32
Equilibrio químico

Por lo tanto, los valores de las concentraciones molares de cada una de las especies quí-
micas presentes en el estado de equilibrio son:
[H2] = 1,5 – n [I2] = 1,5 – n [HI] = 2n
↓ ↓ ↓
[H2] = 1,5 – 1,1612 [I2] = 1,5 – 1,1612 [HI] = 2 × 1,1612
↓ ↓ ↓
[H2] = 0,3388 M [I2] = 0,3388 M [HI] = 2,3224 M

En el estado de equilibrio químico, ¿cuántos moles de materia se hallan presentes en los


103 mL de volumen?
0,3388 mol H2(g)
+ 0,3388 mol I2(g)
2,3224 mol HI(g)
3,0 mol de materia
Se cumple la Ley de conservación de la materia.

Ejercicio de aplicación, N° 9
Al considerar que, a 485 °C, la KC = 47 para el sistema H2(g) + I2(g) ⇌ 2HI(g) + calor; si se
introduce 1,35 moles de HI(g) en un recipiente de 450 mL, herméticamente cerrado, ¿cuál será
el valor de la concentración molar de todas las especies químicas resultantes en el estado de
equilibrio químico, a la misma temperatura?
Desarrollo:
¿Cuál es el valor de la concentración molar inicial del HI(g)?
1,35 mol HI(g)
103 mL × = 3,0 mol HI (g)
450 mL
3,0 mol HI (g)
[HI]0 =
103 mL

[HI]0 = 3,0 M

La cantidad de materia que está inicialmente presente en los 103 mL de volumen, es igual
a 3,0 moles. Esto es para corroborar, al finalizar los cálculos, el cumplimiento de la ley de con-
servación de la materia en los sistemas en estado de equilibrio químico.

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33
Equilibrio químico

Desplazamiento
KC
H2(g) + I2(g) ⇌ 2HI(g) + calor
Inicialmente: 0 0 3
En equilibrio: n n 3 – 2n

Aplicando la ley del equilibrio químico, se tiene:


[HI]2
KC =
[H2]·[I2]

(3 – 2n)2 El valor de “n” se deter-
47 = -mina mediante la ecua-
n·n -ción cuadrática de 2° G.

−b ± √b 2 − 4ac
43n2 + 12n – 9 = 0 …
↓ 2a
n1 = – 0,6178 (físicamente imposible).
n2 = 0,3388

Por lo tanto, los valores de las concentraciones molares de cada una de las especies quí-
micas presentes en el estado de equilibrio serán:
[HI] = 3 – 2n
[H2] = n [I2] = n ↓
↓ ↓ [HI] = 3 – (2 × 0,3388)
[H2] = 0,3388 M [I2] = 0,3388 M ↓
[HI] = 2,3224 M

Para confirmar el cumplimiento de la Ley de la conservación de la materia, en el estado


de equilibrio químico, ¿cuántos moles de materia se hallan presentes en los 103 mL de volumen?
0,3388 mol H2(g)
+ 0,3388 mol I2(g)
2,3224 mol HI(g)
3,0 mol de materia
Se cumple la Ley de conservación de la materia.

Otro planteamiento aceptable del procedimiento para encontrar las respuestas de este
ejercicio, consiste en la aplicación de la “regla de la inversa” con respecto a la Ley del equilibrio
químico para este sistema, es decir:

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34
Equilibrio químico

Desplazamiento
KC’
calor + 2HI(g) ⇌ H2(g) + I2(g)
Inicialmente: 3 0 0
En equilibrio: 3 – 2n n n

Aplicando la ley del equilibrio químico, se tiene:


[H2]·[I2] 1
KC ’ = …KC’
[HI]2 KC

1 [H2]·[I2]
= …KC = 47
KC [HI]2

El valor de “n” se deter-
1 n·n
= -mina mediante la ecua-
47 (3 – 2n)2 -ción cuadrática de 2° G.

−b ± √b 2 − 4ac
43n2 + 12n – 9 = 0 …
↓ 2a
n1 = – 0,6178 (físicamente imposible).
n2 = 0,3388

Por lo tanto, los valores de las concentraciones molares de cada una de las especies quí-
micas presentes en el estado de equilibrio serán:
[HI] = 3 – 2n
[H2] = n [I2] = n ↓
↓ ↓ [HI] = 3 – (2 × 0,3388)
[H2] = 0,3388 M [I2] = 0,3388 M ↓
[HI] = 2,3224 M

Para confirmar el cumplimiento de la Ley de la conservación de la materia, en el estado


de equilibrio químico, ¿cuántos moles de materia se hallan presentes en los 103 mL de volumen?
0,3388 mol H2(g)
+ 0,3388 mol I2(g)
2,3224 mol HI(g)
3,0 mol de materia
Se cumple la Ley de conservación de la materia.

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35
Equilibrio químico

Ejercicio de aplicación, N° 10
Al considerar que, a 485 °C, la KC = 47 para el sistema H2(g) + I2(g) ⇌ 2HI(g) + calor; si se
introduce 0,225 moles de H2(g) con 0,225 moles de I2(g) y 0,900 moles de HI(g) en un recipiente
de 450 mL, herméticamente cerrado, ¿cuál será el valor de la concentración molar de todas las
especies químicas resultantes en el estado de equilibrio químico, a la misma temperatura?
Desarrollo:
¿Cuál es el valor de la concentración molar inicial de cada uno de los tres componentes
agregados al recipiente?
0,225 mol H2(g)
103 mL × = 0,5 mol H2(g)
450 mL
0,5 mol H2(g)
[H2]0 =
103 mL

[H2]0 = 0,5 M

0,225 mol I2(g)


103 mL × = 0,5 mol I2(g)
450 mL
0,5 mol I2(g)
[I2]0 =
103 mL

[I2]0 = 0,5 M

0,900 mol HI(g)


103 mL × = 2,0 mol HI (g)
450 mL
2,0 mol HI (g)
[HI]0 =
103 mL

[HI]0 = 2,0 M

¿Cuántos moles de materia están inicialmente presentes en los 103 mL de volumen?


0,5 mol H2(g)
+ 0,5 mol I2(g)
2,0 mol HI(g)
3,0 mol de materia

El valor del cociente de reacción “QC” permitirá determinar el sentido que tomará la reacción
química hasta llegar al estado de equilibrio químico:

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Equilibrio químico

KC
H2(g) + I2(g) ⇌ 2HI(g) + calor
Inicialmente: 0,5 0,5 2,0

[HI]02
QC =
[H2]0 × [I2]0

(2)2
QC =
0,5 × 0,5

QC = 16 …KC = 47

QC < KC
Desplazamiento
KC
H2(g) + I2(g) ⇌ 2HI(g) + calor
Inicialmente: 0,5 0,5 2
En equilibrio: 0,5 – n 0,5 – n 2 + 2n

Aplicando la ley del equilibrio químico, se tiene:


[HI]2
KC =
[H2]·[I2]

(2 + 2n)2 El valor de “n” se deter-
47 = -mina mediante la ecua-
(0,5 – n)·(0,5 – n) -ción cuadrática de 2° G.
↓ 2
43n2 – 55n + 7,75 = 0 … −b ± √b − 4ac
↓ 2a
n1 = 1,1298 (físicamente imposible).
n2 = 0,1612

Por lo tanto, los valores de las concentraciones molares de cada una de las especies quí-
micas presentes en el estado de equilibrio son:
[H2] = 0,5 – n [I2] = 0,5 – n [HI] = 2 + 2n
↓ ↓ ↓
[H2] = 0,5 – 0,1612 [I2] = 0,5 – 0,1612 [HI] = 2 + (2 × 0,1612)
↓ ↓ ↓
[H2] = 0,3388 M [I2] = 0,3388 M [HI] = 2,3224 M

Al sumar la cantidad de moles presentes en el volumen de 103 mL, se comprueba el cum-


plimiento de la ley de la conservación de la materia:

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Equilibrio químico

0,3388 mol H2(g)


+ 0,3388 mol I2(g)
2,3224 mol HI(g)
3,0 mol de materia

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38
Equilibrio químico

BIBLIOGRAFÍA3

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V.

© Carlos Darío Santander G.


Química General
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