Práctica 01 LT3

Práctica 01. Entropía y energía libre de mezclas.
Objetivo.
1. Estimar las propiedades termodinámicas de mezclado de soluciones.
Introducción.
La estimación de la entropía y la energía libre de una mezcla sirve para determinar
la capacidad de solvatación y el equilibrio que se presenta entre el soluto y el disolvente.
El cambio de energía libre se define como el máximo trabajo útil que puede realizar
el sistema por encima del trabajo de expansión que se obtiene en una transformación.
El cambio en la energía libre de Gibbs que ocurre en la formación de una disolución ideal
viene dado por la expresión siguiente:
RT ∑ ni ln ( xi )
∆Gmix = Ec. 1
i
En donde ni es el número de moles del componente i y xi su fracción molar. Esta

ecuación permite el cálculo teórico del cambio en la energía libre, el cual puede
confrontarse con el resultado experimental. La aplicación de ésta implica un
comportamiento ideal de la solución.
En el laboratorio es posible medir el cambio en la energía libre de Gibbs mediante

la medición del cambio en el potencial químico en una celda electroquímica, en este caso
el cambio de energía libre de la reacción refleja la tendencia de los dos iones a tratar de
igualar sus concentraciones. La energía libre y el potencial de la celda se relacionan por
la ecuación:
∆G =−nFE Ec. 2
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| Ingeniería Química Industrial

Donde F es la fuerza electromotriz y E el potencial electroquímico de la celda. La
fuerza electromotriz (F) de la celda es proporcional a la disminución de energía libre de
Gibbs de la reacción de la celda por electrón transferido. La FEM de la celda es una
propiedad intensiva del sistema; no depende del tamaño de la celda ni de los
coeficientes escogidos para balancear la ecuación química de la reacción. La forma
diferencial de la anterior ecuación es:
 dG 
− =E Ec. 3
 dC 
La integración de esta ecuación proporciona el potencial de la celda

electroquímica, así como el cambio en la energía libre de Gibbs del proceso de mezclado.
Experimentalmente este resultado se puede obtener midiendo de manera consecutiva el
potencial eléctrico generado entre dos celdas galvánicas de diferente concentración.
Teóricamente, el potencial estará dado por:
2 RT   Fe  
+3
E= ln   Ec. 4
F   Fe +2  
 
Reactivos.
• Cloruro de potasio sólido.

• Ferrocianuro de potasio sólido.
• Ferricianuro de potasio sólido.
Materiales.
• 2 matraces aforados de 1 L.
• Vidrio de reloj.
• 2 buretas de 25 mL.
• 2 vasos de 100 mL
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• 2 pinzas para bureta.
• Soporte universal.
• Puente salino (tubo en U).
• Multímetro
• 2 electrodos de grafito o clavos largos de hierro.
• 2 cables con caimanes.
Metodología Experimental.
1. Preparar en dos matraces aforados de 1 litro las soluciones de ferrocianuro de
potasio 0.1 M (solución A) y ferricianuro 0.1 M (soluciones B), pesando la
cantidad apropiada de ambos reactivos.
2. Con ayuda de dos buretas, colocar en vasos de precipitados las cantidades
apropiadas de cada solución de acuerdo a la tabla siguiente:
Prueba Celda 1 Celda 2
1 45 mL A + 5 mL B 5 mL A + 45 mL B
2 40 mL A + 10 mL B 10 mL A + 40 mL B
3 35 mL A + 15 mL B 15 mL A + 35 mL B
4 30 mL A + 20 mL B 20 mL A + 30 mL B
5 25 mL A + 25 mL B 25 mL A + 25 mL B
3. Armar el puente salino llenado el tubo en U con solución de cloruro de potasio

0.1 M, una vez lleno tapar con algodón los dos extremos.
4. Conectar las dos celdas de la primera prueba a través del puente salino, como
se muestra en la figura siguiente:
12

FUENTE: https://apuntesde.es/la-ecuacion-de-nernst-y-las-celdas-galvanicas/
5. Colocar los electrodos de grafito en las puntas de los cables con caimán del
multímetro y sumergirlos en cada una de las soluciones, registrar el potencial
mostrado en el multímetro en la tabla correspondiente.
FUENTE: https://quimicafacil.net/manual-de-laboratorio/entropia-y-energia-libre-de-mezclas/
6. Con ayuda de un termómetro registrar la temperatura de ambas soluciones y

registrarla en la tabla de resultados.
7. Repetir el procedimiento para las 5 pruebas del experimento.
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Resultados.
1. Registra en la siguiente tabla los resultados del experimento.
2. Determina las concentraciones de las mezclas realizadas y consígnalas en la
tabla.
3. Para cada mezcla calcula la extensión de la mezcla con la siguiente fórmula:
−3
 Fe ( CN )6 
n* =  −4 Ec. (5)
 Fe ( CN )6 
4. Calcula el potencial electroquímico teórico de cada prueba con ayuda de la Ec.
(4) y regístralo en la tabla.
5. Grafica el potencial electroquímico teórico y el experimental en función de la
extensión de la mezcla e integra numéricamente para obtener el cambio en la
energía libre de Gibbs para el proceso de mezclado realizado
experimentalmente.
Prueba T [°C] [Fe(CN)6]-4 [Fe(CN)6]-3 n* Ecalc Eexp
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Análisis y conclusiones.
En tu reporte incluye:
1. El análisis de la información compilada en la práctica.

2. ¿Cómo se correlaciona el potencial electroquímico con el cambio libre de Gibbs
en la formación de una mezcla?
3. ¿Qué relación hay entre el potencial electroquímico teórico y el experimental?
4. ¿El comportamiento de la solución es ideal?
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Práctica 01. Entropía y energía libre de mezclas.

En donde ni es el número de moles del componente i y xi su fracción molar. Esta

En el laboratorio es posible medir el cambio en la energía libre de Gibbs mediante

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La integración de esta ecuación proporciona el potencial de la celda

• Cloruro de potasio sólido.

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Prueba T [°C] [Fe(CN)6]-4 [Fe(CN)6]-3 n* Ecalc Eexp

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