Ing. Norberto D. ique G.

Estructuras cristalinas
Organizacin atmica
La estructura fsica de los materiales de ingeniera tiene gran
importancia principalmente en cuanto a la disposicin de los
tomos, iones o molculas que constituyen el slido,
adems de las fuerzas de enlaces entre ellos.
Arreglo atmico:
Determina el comportamiento del material slido
Permite la determinacin de la estructura granular o multifsica
(microestructura)
Qu se entiende por comportamiento mecnico:
Apl i caci n
de car ga
Def or maci n
Fi sur aci n y
Rot ur a
El st i ca
Anel st i ca
Pl st i ca
Vi scopl st i ca
( cr eep)
El st i cas ( E, G, v)
Fr i cci n i nt er na,
capaci dad de
amor t i guami ent o
Resi st enci a, duct i l i dad,
dur eza, r esi st enci a a l a
f at i ga, t enaci dad, et c.
Sol i ci t aci n Respuest a Compor t ami ent o Pr opi edades
Resi st enci a al cr eep
y a l a r ot ur a por
cr eep, f at i ga- cr eep.
Tenaci dad a l a
f r act ur a, vel oci dad de
pr opagaci n de
f i sur as ( f at i ga) .
Pueden ocurrir
ambas cosas
As como las fuerzas que mantienen unidos a los tomos
(enlace) condicionan las propiedades fsicas de los materiales
(por ejemplo: conductividad elctrica y trmica), la disposicin
espacial de estos en estructuras ordenadas o no, y el tipo de
orden, ser determinante para las propiedades mecnicas
(por ejemplo: resistencia mecnica, ductilidad etc).
Para proseguir en el conocimiento de la estructura de los
materiales pasamos a la siguiente etapa:
LA ESTRUCTURA CRISTALINA
Al: Buena ductilidad
Fe: Elevada resistencia
Polietileno: Altamente deformable
Hule: Alta deformacin elstica
Resina epxica: Fuerte y frgil
Cermico: Frgil y estable
Laminillas que crecen con simetra radial a partir del
centro de nucleacin, cada laminilla es un cristal, al
conjunto se le denomina esferulita. En la figura se
observa una esferulita de polietileno de baja densidad.
En funcin de la regularidad con qu se sitan los tomos (o iones),
unos respecto de otros, los materiales se clasifican en:
MATERIAL CRISTALINO: Aquel cuyos tomos estn dispuestos de
forma peridica y repetitiva a lo largo de grandes distancias en el
espacio (respecto de las distancias interatmicas) ORDEN DE
LARGO ALCANCE
MATERIAL NO-CRISTALINO o AMORFO: No presenta orden de largo
alcance.
La forma en que estn ordenados los tomos constituye la
ESTRUCTURA CRISTALINA, cuya principal caracterstica es ser
peridica y repetitiva. La mayora de los materiales son cristalinos,
con estructuras que varan desde sencillas en metales hasta
extremadamente complejas en algunos cermicos y polmeros.
Aqu se consideran los tomos (o iones) como esferas rgidas
solidas de dimetro definido modelo atmico de esferas rgidas.
CRISTALINOS
Ordenamiento regular de los tomos a corto y largo alcance
tomos o molculas: posiciones reticulares
Enlaces: inico, covalente o metlico, Van Der Waals
anistropos (propiedades = f (direccin))
Puntos de fusin definidos
NO CRISTALINOS
No pertenecen a un ordenamiento regular de tomos a largo alcance.
tomos o molculas: posiciones reticulares
Enlaces: inico, covalente o metlico, van der Waals
Istropos (propiedades en cualquier direccin)
Puntos de fusin no definidos
Los metales y cermicos presentan un ordenamiento de sus tomos en
estructura cristalinas especficas. Sin embargo, bajo ciertas condiciones
drsticas de enfriamiento desde el estado lquido, pueden asumir
comportamiento amorfo, por ejemplo, el vidrio metlico.
Una caracterstica fundamental de un cristal, es la distribucin de sus
tomos en forma peridica en las tres dimensiones del espacio.
CRISTAL
Distribucin de tomos en forma peridica u orden peridico en tres
dimensiones. Los tomos o iones formaran un patrn repetitivo y regular
conformando una red, conocida como red cristalina.
ESTRUCTURA CRI STALI NA
Red cristalina:
Conjunto de puntos que estn organizados siguiendo un patrn
repetitivo de forma que el entorno de cada punto o nodo de la red es
idntico.
Punto de red ~ nodo
Nodo: Posicin con presencia o no : atmica, inica o molecular.
Estructura cristalina:
Se refiere a tamao, forma y organizacin atmica dentro de la red de
un material determinado. Puede ser definida o descrita.
Red geomtrica de puntos
Una red geomtrica tridimensional es un conjunto de puntos
distribuidos regularmente en el espacio de tal manera que cada uno
de ellos est rodeado por una distribucin idntica de puntos vecinos.
Celda unitaria o celda unidad bsica:
Es la menor subdivisin de la red cristalina que sigue conservando
las caractersticas generales de toda la red (retcula).
Si la celda unitaria tiene un solo punto de la red, ella se llama celda primitiva.
El nmero de tomos de una celda primitiva es siempre el mismo para
cualquier estructura cristalina dada.
Los vectores base: definen a una
celda, ya que representan la
periodicidad de la familia de rectas
que conforman una red cristalina.
3
3
2
2
1
1
3 , 2 , 1
a u a u a u r
u u u
+ + =
Siendo u
1
,u
2
y u
3
nmeros enteros
y arbitrarios, el conjunto de puntos
definidos por la ecuacin anterior
para todos los valores de u
1
,u
2
y u
3
definen la red.
3 2 1
, a y a a
Una celda unitaria es la menor subdivisin de una red geomtrica de
puntos, que al repetirse llenar todo el espacio de la red. Tiene todas
las caractersticas generales de la red.
La geometria de la celda unitaria puede ser descrita por tres vectores a,
b, y c (a
1
,a
2
y a
3
), llamados vectores base de la red, y por los ngulos
entre ellos , y (parmetros de la red)
La estructura cristalina se forma
cuando se une una base de tomos
de forma idntica a todos los puntos
de la red (Describe).
Red + Base = Estructura cristalina
Todas las estructuras posibles se reducen a un pequeo nmero de
geometras de celda unidad bsica, se identifican 14 tipos de celdas
unitarias o redes de Bravais agrupadas en 7 sistemas cristalinos.
Los puntos de red o nodos estn localizados en las esquinas de las
celdas unitarias, en cualquiera de las caras o en el centro de la celda
unitaria.
REDES DE BRAVAIS
14 son el nmero de celdas unitarias diferentes con las que se puede
describir una red tridimensional de puntos, conocidas como redes de
Bravais. Estas 14 redes geomtricas pueden agruparse, por sus
simetras, en 7 sistemas reticulares.
Debido a las caractersticas del enlace metlico (no direccional), las
estructuras cristalinas de los metales presentan alto grado de
empaquetamiento entre los tomos, con gran numero de vecinos
muy prximos.
En los metales, utilizando el modelo de esferas rgidas, cada tomo
(catin) ocupa una posicin de la red.
Las estructuras cristalinas de la mayora de los metales son tres:
Cbica centrada en el cuerpo (bcc body-centered cubic)
Cbica centrada en las caras (fcc face centered cubic)
Hexagonal compacta (hcp hexagonal close-packed)
Celda primitiva:
Es la celda unitaria que pertenece a un solo punto de la red nodo.
Es un paraleleppedo definido por los ejes a
1
, a
2
y a
3
.
Es una celda de volumen mnimo.
Est r uc t ur as c r i st al i nas en met al es
Estructura cbica centrada en el cuerpo (bcc):
Li, Na, K, Rb, Cs, Ba, V, W, Cr, Mo, Nb, Ta, Fe-o etc.
Estructura cbica centrada en las caras (fcc):
Fe-, Pt, Ni, Cu, Ag, Au, Pb, Al, Ni, Ca, Sr, Rh, Pd, Ba etc.
Estructura hexagonal compacta (hcp):
Be, Mg, Ti, Zn, Y, Zr, Co, Cd, Tl, Hf, Os, Re, Sc, La, Ce,
Ru, Tc, etc.
Relacin parmetro
reticular con
radio atmico
Nmero de tomos
por celda
Nmero de
coordinacin (NC)
Factor de empaquetamiento
atmico (FEA)
celda la de Volumen
atomo cada de Volumen celda por atomos N
celda la de volumen
atomos los por ocupado Volumen

) )( (


FEA = =
FACTOR DE EMPAQUETAMIENTO ATMICO
Cul es el FEA de la estructura CS?
Cul es el FEA de la estructura CI?
Cul es el FEA de la estructura CF?
Secuencias de apilamiento FCC
Secuencias de apilamiento HCP
Secuencias de apilamiento FCC-HCP
Alotropa y polimorfismo
Alotropa:
Es la caracterstica de un elemento o
componente que tiene la capacidad de
existir en mas de una estructura
cristalina, dependiendo de la presin y
temperatura.
Polimorfismo:
Cuando los componentes metlicos o
no metlicos exhiben mas de un tipo
de estructura cristalina.
Posiciones, direcciones y planos cristalinos en
el sistema cubico
La fractura frgil ocurre en planos especficos.
Las propiedades elsticas de cristales dependen de la
direccin de aplicacin de la carga.
La deformacin permanente ocurre por deslizamiento entre
planos cristalinos.
La baja ductilidad del magnesio esta relacionado con la
estructura HCP (baja simetria del cristal)
NDICES DE MILLER DE DIRECCIONES CRISTALINAS
EN EL SISTEMA CBICO
Las propiedades de los materiales dependen de la direccin en la que se miden , la
deformacin se produce en direcciones en las que los tomos estn en contacto ms
estrecho.
Direcciones individuales: [uvw] vectores // mismos ndices
Direcciones equivalentes en la red: uvw
Cuando los espaciamientos a lo largo de cada direccin son los mismos:
Arista del cubo: 100 = [100], [010], [001], [010], [001], [100]
Diagonales del cubo : 111
Diagonales caras : 110
Se miden las distancias x, y, z en los que el plano cristalogrfico a identificar corta a los ejes
coordenados. (no puede pasar por el origen)
Se determinan los recprocos de las distancias medidas
Se eliminan fracciones, pero no se reduce a mnimos enteros (a estas fracciones se los
multiplica por el mnimo comn mltiplo)
Se encierra la cifra resultante en parntesis (hkl), y los nmeros negativos se representan con
una raya sobre la cifra.
ndices de Miller de Planos cristalinos en el sistema cbico
Estructura hexagonal compacta (HCP)
Compuesta por 2 planos basales (hexgonos regulares con tomos en los
vrtices y uno en el centro) y un plano intermedio compuesto de 3 tomos
en forma de tringulo equiltero. En esta estructura cristalizan: Be, Mg, Ti,
Zn, Y, Zr, Co, Cd, Tl, Hf, Os, Re, Sc, Lu, Ru, Tc, etc.
Estructura hexagonal compacta (HCP)
Nmero de tomos por celda HCP
La estructura HCP no es una red de Bravais. La verdadera celda unitaria de
este sistema es una celda rmbica y su empaquetamiento formar la
estructura hexagonal compacta.
Estructura hexagonal compacta (HCP)
Nmero de tomos por celda rmbica
En los vrtices de 120
o
:
En los vrtices de 60

:
tomo en el interior= 1 tomo
Total: 2 tomos por celda rmbica
t omo 4/ 6
vrti ce
t omo 1/ 6
x vrti ces 4 =
6 tomos/celda HCP
t omos 2/ 6
vrti ce
t omo 1/ 12
x vrti ces 4 =
Estructura hexagonal compacta (HCP)
Relacin Parmetro de la red vs. Radio atmico
2R a =
c/a ?
c
c
a
Estructura hexagonal compacta (HCP)
Relacin de Parmetros c/a
La Fig. muestra un tetraedro
regular de lado igual a 2R,
donde:
bisectriz de la base es:
Pero:
( )
2
2
2
x
2
c
R 2 +
|
.
|

\
|
=
3 R R

R 2

b
2 2
= =
a R 2
3 R

3 / 2

3 / 2

x
=
= =
( )
3
8
a
c
a
3
2
4
c

3
a
2
c
a
2
2 2
2
2
= = +
|
.
|

\
|
=
c/a: 1.633
Relacin de Parmetros c/a
Constantes reticulares y radios atmicos de metales HCP.
Metales
HCP
a
(nm)
c
(nm)
R
(nm)
c/a % desv. de
la idealidad
Cadmio 0,2973 0,5618 0,149 1,890 +15,7
Zinc 0,2665 0,4947 0,133 1,856 +13,6
HCP ideal 1,633 0
Magnesio 0,3209 0,5209 0,160 1,623 -0,66
Cobalto 0,2507 0,4069 0,125 1,623 -0,66
Zirconio 0,3231 0,5148 0,160 1,593 -2,45
Titanio 0,2950 0,4683 0,147 1,587 -2,81
Berilio 0,2286 0,3584 0,113 1,568 -3,98
Estructura hexagonal compacta (HCP)
Factor de empaquetamiento atmico:
FEA (HCP)= 0.74
cel da Vol.
t omo

Vol. t./ cel da

#
FEA =
74 . 0
60 sen

a 633 . 1

a 3

2 / a

3 / 4

x 6
60 sen . c 3a
R

3 /

4 x 6
FEA
o 3
3
o 3
3
=
t
=
t
=
c

60 sen a

3 Vol 3 . Vol
o 2

r mbi ca

HCP

= =
Estructura hexagonal compacta (HCP)
Estructura hexagonal compacta (HCP)
Nmero de coordinacin
Nmero de tomos que se
encuentran en contacto con un
tomo en particular .
NC (HCP)= 12
Est r uc t ur as c r i st al i nas pol i mr i c as
Estructura esferultica de un
polietileno de baja densidad
(0.92g/cm
3
)
El grado de cristalinidad de los materiales polimricos lineales parcialmente
cristalinos varia entre 5-95% de su volumen total, en materiales
termoplsticos afecta su resistencia a la tensin, el aumento del grado de
cristalinidad aumenta la resistencia del material.
Laminillas que crecen con simetra radial a partir del
centro de nucleacin, cada laminilla es un cristal, al
conjunto se le denomina esferulita. En la figura se
observa una esferulita de polietileno de baja densidad.
Ciertos polmeros, formar una
estructura cristalina, la lnea
punteada de la figura resaltan la
celda unitaria para la red del
polietileno, la cual es ortorrmbica.
El Si, Ge y C en su forma de diamante estn
unidos por cuatro enlaces covalentes y
producen un tetraedro.
El cubo grande contiene 8 cubos, sin embargo
solo 4 cubos contienen tetraedros llenos, el
cubo grande es la celda unitaria cbica del
diamante, es decir la celda CD.
Respecto de la estructura FCC se adicionan 4
tomos dentro de la celda CD, por lo tanto
existen 8 tomos por celda unidad.
Est r uc t ur as c r i st al i nas c er mi c as
Se observa la estructura tetradrica de la slice
SiO
2
, en la que cuatro tomos de oxigeno
quedan enlazados de manera covalente a cada
tomo de silicio.
Los tomos de oxigeno forman ngulos de
109.5, con el silicio satisfaciendo as la
direccionalidad del enlace covalente.
Es ordenamiento de corto alcance que se
observa en los vidrios cermicos.
Est r uc t ur a c r i st al i na t i po NaCl y CsCl
Cl
-
: empaquetamiento FCC
Na: ocupa todos I.O., N.C.: 6
Celdilla unidad: 4 Na+ y 4 Cl-
Cermicas que adoptan este tipo
estructural: haluros alcalinos
(excepto: Cs y Tl), MgO, CaO,
FeO, NiO.
Cl
-
: empaquetamiento cbico primitivo
Cs+: centro de cubo
N.C.(Cs): 8
Cermicas que adoptan este tipo
estructural: CsBr, TlCl, TlBr,
aleaciones CuZn, AlNi.
Algunos xidos tienen la estructura de VICENTE ESPINELA o MgAl
2
O
4
, que
representa la frmula general AB
2
O
4
, donde A es un ion metlico con valencia
+2 y B es un ion metlico con valencia +3.
En la estructura de espinela los iones de O forman un retculo FCC y los iones
A y B ocupan las posiciones tetradricas y octadricas intersticiales. Los
compuestos con esta estructura se utilizan mucho como materiales
magnticos no metlicos para aplicaciones electrnicas
Est r uc t ur as de l a espnel a
Mg
O
Al
En la figura se observa un cermico de aplicacin magntica, con tres
especies atmicas, MgAlO
4
estructura correspondiente a la Espinela.
Es una red de Brabais FCC, con 14 iones: 2 de Mg
2+
, 4 de Al
3+
, y 8 de O
2-
,
asociados a cada punto de red.
Celda Unidad: 56 iones (8 A, 16 B y 32 O) y 96 posiciones reticulares
64: Tetradricas (1/8) : 8 T.
32: Octadricas (1/2) : 16 O.
Los cermicos magnticos comerciales estn basados en la estructura
espinela:
MgFe
2
O
4
, NiFe
2
O
4
, MnFe
2
O
4
, y otros xidos ferri magnticos.
Est r uc t ur a c r i st al i na t i po PEROVSKI TA, ABO
3
(BaTi O
3
)
O
2-
y Ca
2+
: empaquetamiento FCC
Ti
4+
: posicin octadrica
I.C.(Ti
2+
): 6 ; I.C.(Ca
2+
): 12
Cermicas que adoptan este tipo estructural: BaTiO
3
, CaTiO
3
, SrTiO
3
,
PbZrO
3
, KNbO
3
, LiNbO
3
,etc.
Superconductores: YBa
2
Cu
3
O
7
En la figura se observa estructura semiconductora de la Blenda, (ZnS) como
se puede observar en la celda unida FCC, hay ocho iones.
Esta estructura la comparten: GaAs., AlP, InSb, CdS, CdS, HgS y HgTe.
Est r uc t ur a c r i st al i na t i po bl enda, ZnS
Se observa estructura semiconductora denominada Wurtzita (ZnS), como se puede
observar la es CELDA HEXAGONAL. Los semiconductores tipicos son: CdS, ZnO.
Bibliografa
BIBLIOGRAFIA
(1) Fundamentos de la ciencia e ingeniera de los materiales. William F.
Smith. 53-79 pp
(2) Estructuras y propiedades de los materiales (2000). Nilthon Zavaleta
Gutirrez. 48-98 pp.
(3) Curso Structure & Prop of Metals. U. Cambrigde. Internet.
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A.I. Samojotski .12-22 pp.
(5) Solid State Chemistry: An introduction, L. Smart and E. Moore.
1992
(6) Solid State Chemistry and its applications, A.R. West.1984