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Informe 4 Año 2023, Día 20 Mes 09 . Universidad Tecnológica de Pereira

Tania Ocampo Alzate, Valentina Carmona Restrepo y Luisa María Penilla Ramírez
tania.ocampo@utp.edu.co,v.carmona@utp.edu.co, luisa.penilla@utp.edu.co
Grupo 6.

Practical 3a. Potentiometric study of the

ferricyanide/ferrocyanide pair in an aqueous solution
of potassium chloride.
Práctica 3a. Estudio potenciométrico del par ferricianuro/ferrocianuro en una disolución
acuosa de cloruro de potasio.
Abstract: This report presents the results obtained during lab 3a. The objective of the lab was to study the potentiometric and
voltammetric behavior of the redox couple [Fe(CN )63-] / [Fe(CN )6 4-]. The potentiometric study allows us to know the formal
potential of the pair under equilibrium conditions. Through this experience, a Redox reaction of a reversible nature was
identified, through which it was possible to find the potential of the cell, which gave us information about the electrochemical
behavior of the solution, finally, it was possible to identify the EMF for each solution analyzed and at From it, the extension of
the mixture was found. With these results, it was expected to find the different ∆G of the reaction, in order to make a comparison
between them and conclude that the reaction occurs spontaneously, without the need for external factors.

Keywords:Potentiometry, galvanostat, oxidation, reduction, ions, electrodes.

Resumen: : En este informe se presentan los resultados obtenidos durante la práctica 3a , el objetivo de la práctica fue estudiar el
comportamiento potenciométrico y voltamperométrico del par redox [Fe(CN )63-] / [Fe(CN )6 4-]. El estudio potenciométrico
permite conocer el potencial formal del par en condiciones de equilibrio. Mediante está experiencia se identificó una reacción
Redox de naturaleza reversible, mediante la cual fue posible hallar el potencial de la celda, lo cual nos brindó información sobre
el comportamiento electroquímico de la solución, para terminar, se logró identificar la FEM para cada disolución analizada y a
partir de ella se halló la extensión de la mezcla, con dichos resultados se esperaba hallar los diferentes ∆G de reacción, para así
realizar una comparativa entre ellos y concluir de que la reacción se da de forma espontánea, sin necesidad de factores externos.
Palabras claves: Potenciometría, galvanostato,oxidación, reducción, iones, electrodos

impulsar una reacción. El potencial electroquímico es

I. INTRODUCCION constante en un dispositivo en equilibrio, mientras que el
El potenciostato/galvanostato es un dispositivo electrónico potencial químico de electrones es igual al potencial
utilizado en estudios electroquímicos para controlar y medir electroquímico menos la energía potencial eléctrica local
la corriente y el potencial en una celda de tres electrodos. por electrón, el potencial electroquímico se mide en voltios
Estos dispositivos son esenciales para realizar experimentos y se utiliza para calcular la energía que se puede obtener de
electroanalíticos y permiten mantener un potencial las reacciones redox.[3]
constante mientras se registra la corriente que fluye a través Para finalizar, durante el estudio potenciométrico del par
de la celda. Por otra parte, el potenciostato controla el ferricianuro/ferrocianuro en una disolución acuosa de
potencial a través de la celda lo cual es lo que se utilizó para cloruro de potasio, se lleva a cabo una reacción redox entre
la práctica, y el galvanostato controla la corriente.[1] el ferricianuro y el ferrocianuro.
3− − 4−
La potenciometría es un método electroquímico que se basa 𝐹𝑒(𝐶𝑁)6 + 1𝑒 ⇌𝐹𝑒(𝐶𝑁)6
en la medición de la diferencia de potencial entre En esta reacción, el ion ferrocianuro se oxida a ion
electrodos, es muy utilizada en diversas áreas debido a su ferricianuro al perder un electrón, mientras que el ion
capacidad para medir diferentes propiedades de las ferrocianuro se reduce al ganar un electrón
disoluciones, como la concentración de iones y moléculas. La medición de la diferencia de potencial entre los
Además se realiza en un medio estático, es decir, sin un electrodos en la solución que contiene el par
flujo de corriente.[2] ferricianuro/ferrocianuro permite determinar la
Por otra parte, el potencial electroquímico es una medida concentración del par en la solución, lo que permite obtener
termodinámica del potencial químico que omite la información sobre el comportamiento electroquímico del
contribución energética de la electricidad. Es una medida de par ferricianuro/ferrocianuro en la solución acuosa de
la energía disponible por unidad de carga que se puede cloruro de potasio.[4]
obtener de las reacciones de oxidación/reducción para
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II. MATERIALES Y MÉTODOS

MATERIALES
● Matraz 25 ml
Imagen 2. Gráfico obtenido del potenciostato/galvanostato con 1 ml de K4[Fe(CN
● 2 Beaker de 100 ml )6]4- 0.5 M.
● Pipeta aforada de 1 mL
● pipeta de 10 mL
● Pera succion
● jeringa succion
● Agua destilada

REACTIVOS Imagen 3. Gráfico obtenido del potenciostato/galvanostato con 2 ml K4[Fe(CN )6]4-

0.5 M.
.
● DISOLUCIÓN DE KCL 1 M
● Disolución de K3[Fe(CN )6]3- 0.25 M
● Disolución de K4[Fe(CN )6]4- 0.5 M

MÉTODOS

Inicialmente se prepararon soluciones de K[Fe(CN )6]3-

0.25M y K[Fe(CN )6]4- 0.5M en matraces aforados de 25 Imagen 4. Gráfico obtenido del potenciostato/galvanostato con 3 ml K4[Fe(CN )6]4-
0.5 M.
mL al igual que una solución de KCl 1.0 M de la cual se
prepararon 25 mL. se lavaron los electrodos del
galvanostato/potenciostato y se adiciono los 25 mL KCl
1.0M, luego, se adicionaron 5mL de K3[Fe(CN )6]3- 0.25 M,
y luego se adiciono para cada medición 1mL de solución
K4[Fe(CN )6]4- 0.5 M hasta llegar a un total de 6 mL, a
medida que se agregaba el ferrocianuro de potasio el
potenciostato/galvanostato nos daba unos gráficos y un Imagen 5. Gráfico obtenido del potenciostato/galvanostato con 4 ml K4[Fe(CN )6]4-
excel donde se observaba el comportamiento 0.5 M.
.
potenciométrico y con estos calcular la energía libre de
Gibbs (∆𝐺𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎).

III. RESULTADOS.

Imagen 6.. Gráfico obtenido del potenciostato/galvanostato con 5 ml de K4[Fe(CN

)6]4- 0.5 M.

Tabla 1. Datos obtenidos durante la práctica

IV. DISCUSIÓN Y CÁLCULOS.

Con los gráficos (imagen 1 a 6 ) se sacaron los potenciales
máximos (Epa) y mínimos (Epc) de cada gráfica y con ello
calcular el potencial estándar de cada solución.
Tabla 1. Datos de los Epa y Epc de cada solución.

Con los Epc y Epa se calculó el potencial estándar de cada

solución.

(𝐸𝑝𝑐 + 𝐸𝑝𝑎 )
𝐸° = 2
Ecuacion 1.
Imagen 1. Gráfico del balnco obtenido del potenciostato/galvanostato Para el blanco tenemos lo siguiente:
(0,1741 + 0,3620 )
𝐸° = 2
= 0, 2680 𝑉
Y así se procedió para todas las soluciones.
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Tabla 2. Datos de los potenciales estándar (E°) de cada solución.

Con los E° de cada solución se procedió a calcular la

extensión de la mezcla (n*) para cada solución, la cual está
dada con la siguiente ecuación:

𝑛2 (1−𝑛1)
𝑛1
= 𝑛2
= 𝑛 * Ecuacion 1. Gráfico 2. E° Vs. n*, se grafican sólo los tres últimos datos para mejorar la
linealidad de la curva.
Donde :
4− Luego se procedió a hallar el área bajo la curva con ayuda
𝑛2 = 𝑚𝑖𝑙𝑖𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝐾4[𝐹𝑒(𝐶𝑁 )6]
del programa “Origin”.
3−
𝑛1 = 𝑚𝑖𝑙𝑖𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝐾3[𝐹𝑒(𝐶𝑁 )6]
𝑛 *= 𝑒𝑥𝑡𝑒𝑛𝑠𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎.

Para el blanco tenemos:

5 (1−0)
0
= 0
=0=𝑛*
Así se prosiguió con todas las soluciones:

Gráfico 3. E° Vs. n*; gráfico del programa origin para calcular el ∆𝐺2.

El valor obtenido para el ∆𝐺2 experimental por medio de la

Tabla 3. Datos de las extensiones de la mezcla de cada solución.
gráfica fue de 0,00275 J/mol

Con los datos del E° y el n* se hace una gráfica para Para conocer el valor para ∆𝐺3 se calcula mediante una
calcular el ∆𝐺2 el cual sería el área bajo la curva dada por el ecuación:
gráfico resultante de E° vs n*. ∆𝐺3 =− 𝑇𝑅[(𝑛1 + 𝑛2)𝑙𝑛(𝑛1 + 𝑛2) − (𝑛1𝑙𝑛 𝑛1 + 𝑛2 𝑙𝑛 𝑛2)]

Donde:
𝑛1 = 𝑛2 = 1
Por lo que la ecuación queda de la siguiente forma

∆𝐺3 =− 𝑇𝑅[(2)𝑙𝑛(2) − (1𝑙𝑛 (2) 𝑙𝑛 (1) )]

∆𝐺3 =− (294,15 K)*(8,314 J/mol)*(1,2863)
∆𝐺3 = - 3390,27 J/mol
Con los ∆𝐺2 y ∆𝐺3 se puede hacer una comparativa y
Gráfico 1. E° Vs. n*, se grafican todos los datos. obtener el ∆𝐺𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎

El gráfico 1. muestra los E° y los n* de todas las soluciones,

∆𝐺𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = ∆𝐺3 − ∆𝐺2 = [− 3390, 27 − 0, 00275)]𝐽/𝑚𝑜𝑙
pero se observa que tiene un comportamiento no lineal, lo
cual complica el cálculo del ∆𝐺2, para mejorar la linealidad ∆𝐺𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 =− 3390, 27275 𝐽/𝑚𝑜𝑙
se eliminaron los datos 1, 2 y 3, a pesar de que saber que
una gráfica no es muy buena con solo 3 puntos, en este caso El ∆𝐺𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 fue de -3390,27275 J/mol lo cual nos dice que
no es posible trabajar con más datos dado que afecta los la reacción es espontánea, o sea , que sucede naturalmente
cálculos posteriores. sin necesidad de aplicar alguna otra fuerza externa.
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V. CONCLUSIONES DE LA CONCENTRACIÓN DE IONES Y MOLÉCULAS. HIVE.
HTTPS://HIVE.BLOG/HIVE-196387/@YUSVELASQUEZ/POTENCIOMET
● Se concluye que la potenciometría es un método
RIA-MEDICION-DE-LA-CONCENTRACION-DE-IONES-Y-MOLECULAS
fácil, rápido y eficiente para conocer el potencial
formal de un par de iones en equilibrio [3] 4.3: POTENCIALES ELECTROQUÍMICOS. (2022, OCTUBRE 30).
● Se obtuvo con éxito ∆𝐺𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 , obteniéndose un LIBRETEXTS ESPAÑOL; LIBRETEXTS.
HTTPS://ESPANOL.LIBRETEXTS.ORG/QUIMICA/QU%C3%ADMICA_
valor de -3390.27 J/mol por lo que se pudo INORG%C3%A1NICA/LIBRO%3A_INTRODUCCI%C3%B3N_A_L
concluir que la reacción ocurre de manera A_QU%C3%ADMICA_INORG%C3%A1NICA_(WIKIBOOK)/04%
espontánea. 3A_ESTABILIDAD_REDOX_Y_REACCIONES_REDOX/4.03%3A_P
OTENCIALES_ELECTROQU%C3%ADMICOS
[4] HARTO CASTAÑO, A. (2015). ESTUDIO ELECTROANALÍTICO
VI. BIBLIOGRAFIAS DEL SISTEMA HEXACIANOFERRATO (III) / HEXACIANOFERRATO (II) :
[1] POTENCIOSTATOS/GALVANOSTATOS – LÍNEA MODULAR. (2020). APLICACIÓN A LA DETERMINACIÓN DEL U(VI), ZR(IV) Y TH(IV).
SCANCOTEC.COM; SCANCO - EQUIPOS ANALÍTICOS DE HTTPS://DOCTA.UCM.ES/ENTITIES/PUBLICATION/C73540AF-C7FB-4D
LABORATORIO. RECUPERADO EL 17 DE SEPTIEMBRE DE 2023, DE E0-ACB6-82D89590727A
HTTPS://SCANCOTEC.COM/PRODUCTOS/POTENCIOSTATOSGALVANOST
ATOS-LINEA-MODULAR/
[2] POTENCIOMETRÍA. MEDICIÓN DE LA CONCENTRACIÓN DE IONES
Y MOLÉCULAS. (2021, FEBRERO 6). POTENCIOMETRÍA. MEDICIÓN