Informe Práctica #3

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II
PRÁCTICA #3
ESTUDIO POTENCIOMÉTRICO Y VOLTAMPEROMÉTRICO DEL PAR
FERRO/FERRICIANURO DE POTASIO
Estudiantes del curso de Laboratorio de Fisicoquímica II
María José Acevedo Correa

1004682075
Daniel Herrera Aristizábal

1093227194
Maribel Montoya
Universidad tecnológica de Pereira

Pereira-Risaralda
02/10/2024
RESULTADOS Y ANÁLISIS
Para determinar el valor del potencial formal redox del par ferro/ferricianuro, se llevó a cabo
un estudio potenciométrico utilizando 25 mL de KCl 0.1 M y 5 mL de K3[Fe(CN)6] 0.25
M como solución de referencia.
Posteriormente, se realizaron 5 adiciones de 1 mL de K[Fe(CN)6 ], con el fin de observar una
variación del potencial, obteniendo los siguientes voltamperogramas:
Figura 1. Voltamperograma blanco: Corriente (A) vs Potencial (V)
Figura 2. Voltamperograma primera corrida: (1 mL de K4 [Fe(CN)6 ])

Figura 3. Voltamperograma segunda corrida: (2 mL de K4 [Fe(CN)6 ])
Figura 4. Voltamperograma tercera corrida: (3 mL de K4 [Fe(CN)6 ])
Figura 5. Voltamperograma cuarta corrida: (4 mL de K4 [Fe(CN)6 ])

Figura 6. Voltamperograma quinta corrida: (5 mL de K4 [Fe(CN)6 ])
Para obtener los valores de la intensidad máxima anódica (ipa), intensidad máxima catódica
(ipc), potencial de pico máximo (Ep) y el potencial de semipico (Ep/2) a partir de los
resultados del barrido experimental, se puede realizar un análisis gráfico de cada
voltamperograma obtenido, de la siguiente manera:
Figura 7. Método gráfico para identificación de parámetros en la corrida 5.
Se procede a calcular el potencial de celda experimental para cada corrida utilizando la

siguiente ecuación:
1
Ec°= 2 (0,087 + 0,44) = 0,2635𝑉
1
Ec°= (0,097 + 0,55) = 0,276𝑉
2
1
Ec°= 2 (0,072 + 0,477) = 0,2745𝑉
1
Ec°= 2 (0,065 + 0,487) = 0,276𝑉
1
Ec°= (−0,047 + 0,606) = 0,2795𝑉
2
Estos valores positivos sugieren una tendencia hacia la oxidación, lo que indica que los
reactivos tienden a convertirse en productos, evidenciando una mayor predisposición a la
oxidación en el sistema.
Los datos de potencial catódico y anódico utilizados anteriormente fueron extraídos de la

siguiente tabla:
Tabla 1. Parámetros de Ip, Ep y Ep/s para los picos catódicos y anódicos obtenidos
mediante el método gráfico, ilustrados en la figura 7.
Para determinar la reversibilidad del sistema se requiere verificar que la diferencia entre los
potenciales de pico anódico y catódico debe aumentar (a medida que la diferencia entre los
picos se incrementa, también lo hará la separación entre ellos), lo que sugiere un proceso
más reversible; para ello se hace uso de las siguientes ecuaciones:
(El cociente entre las intensidades de pico anódico y catódico es cercano a uno)
entonces:
Aplicando las ecuaciones en la corrida 1, se obtienen los siguientes datos:
ΔEpp = (0,44 − 0,087) = 0,353

Ipa 618,629
= = 0,9163
Ipc 675,159
Corrida E° ΔEpp Ipa/Ipc

2 0,2635 0,353 0,92
3 0,276 0,358 0,93
4 0,2745 0,405 0,96
5 0,276 0,422 1,02
6 0,2795 0,653 1,13
Tabla 2. Datos obtenidos de Δepp, Ipa/Ipc y potencial formal
El coeficiente de intensidad de los picos brindó valores cercanos a 1, lo que confirma la

reversibilidad del sistema. Esto indica que tanto la oxidación como la reducción se llevan a
cabo de manera eficiente, sin alteraciones inusuales en la corriente o el potencial
durante el proceso electroquímico.
Posteriormente se calculó el potencial de celda teórico para cada corrida haciendo uso de
la siguiente ecuación:
Para utilizar esta ecuación se deben calcular las moles totales involucradas, dicho cálculo
se basa en la cantidad de ferrocianuro de potasio añadido, de la siguiente manera:
2mL K4[Fe(CN)6] * (1L/1000mL)* (0,5mol/1L)= 0,001 moles
5mL K3[Fe(CN)6] * (1L/1000mL)* (0,25mol/1L)= 0,00125 moles
0,001𝑚𝑜𝑙
xK4[Fe(CN)6] = = 0,44
0,001𝑚𝑜𝑙 + 0,00125𝑚𝑜𝑙
0,00125𝑚𝑜𝑙
xK3[Fe(CN)6] = = 0,56
0,001𝑚𝑜𝑙 + 0,00125𝑚𝑜𝑙
Corrida E experimental E teórico %Error

2 0,2635 0,39 32,44
3 0,276 0,355 22,25
4 0,2745 0,334 17,81
5 0,276 0,319 13,48
6 0,2795 0,308 9,25
Tabla 3. Datos de potencial hallados
Error prom = (32,44+22,35+17,81+13,48+9,25)/5 = 19,066%
Este error se evidencia al comparar el gráfico 1 y 2, ya que el primero muestra una

tendencia ascendente y el segundo una descendente. Esto sugiere que, a medida que las
concentraciones se igualan, el potencial aumenta, lo cual podría deberse a una posible
irreversibilidad parcial del sistema redox o a un desplazamiento del equilibrio químico
hacia la formación de productos.
Se procedió a realizar primeramente el gráfico del potencial experimental en función de la

fracción molar y luego el de potencial teórico en función de la fracción molar, para
determinar la relación entre ambas variables:
Gráfica 1. Potencial experimental vs Fracción molar Fe2+ .

Gráfica 2. Potencial teórico vs Fracción molar Fe2+ .
Se prosiguió con la obtención del cálculo del área bajo la curva de los gráficos
realizados anteriormente, usando el software Wolframalpha obteniéndose los
siguientes datos:
Experimental:
Teórico:
Con la siguiente ecuación se consiguió hallar ∆G2 experimental y teórico junto al

porcentaje de error con respecto al valor teórico:
ΔG2(Exp) = 96500 ∗ (0,10474) = 10107,41
ΔG2(Teo) = 96500 ∗ (0,1336) = 12892,4
12892,4 − 10107,41
%Error = ∗ 100 = 21,60%
12892,4
Este error puede deberse a imprecisiones en la medición de los potenciales

electroquímicos debido a fluctuaciones en las condiciones de medición o a una mala
calibración de los electrodos.
Por último, se realizó el cálculo de ∆G inicial y final, teniendo en cuenta la fracción molar
inicial y final de Fe+2, usando la siguiente ecuación:
J
ΔGinicial = 2 ∗ 298K ∗ 8,314 ∗ [0,286 ∗ ln(0,286) + (1 − 0,286) ∗ ln(1 − 0,286]
mol ∗ K
𝐽
= 1764,01
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
J
ΔGinicial = 2 ∗ 298K ∗ 8,314 ∗ [0,67 ∗ ln(0,67) + (1 − 0,67) ∗ ln(1 − 0,67]
mol ∗ K
𝐽
= 305,63
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
Pt(s)∣[Fe(CN)₆]4−(aq),[Fe(CN)₆]3−(aq)∣∣[Fe(CN)₆]3−(aq),[Fe(CN)₆]4−(aq)∣Pt(s)
Ecuación de la celda
CONCLUSIONES
 Se demostró la reversibilidad del sistema [Fe(CN)₆]³⁻ / [Fe(CN)₆]⁴⁻. por medio del

valor del coeficiente de intensidad del pico (cercano a 1 en todas las pruebas),esto
garantiza una respuesta estable en términos de corriente y voltaje, tal como se
supervisa en la práctica.
 Se entendió que las gráficas de voltamperogramas obtenidas muestran claramente
la coexistencia de ambas especies en equilibrio redox, en estas gráficas se
observan dos picos distintivos (uno en la parte superior y otro en la inferior) que
señalan los momentos en que ocurre la transición electroquímica entre ambas
sustancias.
 Se notó una diferencia significativa entre los valores teóricos y experimentales del
potencial redox, lo que sugiere la influencia de factores que podrían afectar la
reversibilidad del sistema.
BIBLIOGRAFÍA
 Voltamperometría (09/10/2024). Disponible en:
https://es.scribd.com/document/462374799/informe-voltamperometria
 Análisis electroquímico (09/10/2024).
https://scielo.isciii.es/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0034-
79732002000100005
 Basics of Electrochemical and Spectroelectrochemical measurements.
https://www.als-japan.com/1898.html

Informe Práctica #3

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

Informe Práctica #3

Cargado por

Información del documento

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

Informe Práctica #3

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II

Estudiantes del curso de Laboratorio de Fisicoquímica II

María José Acevedo Correa

Daniel Herrera Aristizábal

Universidad tecnológica de Pereira

Figura 1. Voltamperograma blanco: Corriente (A) vs Potencial (V)

Figura 2. Voltamperograma primera corrida: (1 mL de K4 [Fe(CN)6 ])

Figura 4. Voltamperograma tercera corrida: (3 mL de K4 [Fe(CN)6 ])

Figura 5. Voltamperograma cuarta corrida: (4 mL de K4 [Fe(CN)6 ])

Figura 7. Método gráfico para identificación de parámetros en la corrida 5.

Se procede a calcular el potencial de celda experimental para cada corrida utilizando la

Los datos de potencial catódico y anódico utilizados anteriormente fueron extraídos de la

Aplicando las ecuaciones en la corrida 1, se obtienen los siguientes datos:

ΔEpp = (0,44 − 0,087) = 0,353

Corrida E° ΔEpp Ipa/Ipc

Tabla 2. Datos obtenidos de Δepp, Ipa/Ipc y potencial formal

El coeficiente de intensidad de los picos brindó valores cercanos a 1, lo que confirma la

2mL K4[Fe(CN)6] * (1L/1000mL)* (0,5mol/1L)= 0,001 moles

5mL K3[Fe(CN)6] * (1L/1000mL)* (0,25mol/1L)= 0,00125 moles

Corrida E experimental E teórico %Error

Tabla 3. Datos de potencial hallados

Error prom = (32,44+22,35+17,81+13,48+9,25)/5 = 19,066%

Este error se evidencia al comparar el gráfico 1 y 2, ya que el primero muestra una

Se procedió a realizar primeramente el gráfico del potencial experimental en función de la

Gráfica 1. Potencial experimental vs Fracción molar Fe2+ .

Con la siguiente ecuación se consiguió hallar ∆G2 experimental y teórico junto al

ΔG2(Exp) = 96500 ∗ (0,10474) = 10107,41

ΔG2(Teo) = 96500 ∗ (0,1336) = 12892,4

Este error puede deberse a imprecisiones en la medición de los potenciales

 Se demostró la reversibilidad del sistema [Fe(CN)₆]³⁻ / [Fe(CN)₆]⁴⁻. por medio del

También podría gustarte