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Teoria Leyes de Los Gases Marzo 2024 Medicina Becados

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TEMA 8 – ESTADO GASEOSO

1. Gases

Nuestro planeta está formado por 78% de N2, 21% de O2 y 1% de otros gases incluyendo el dióxido
de carbono CO2.

Algunas sustancias existen como gases a temperatura ambiente (25ºC) y 1 atm de presión entre las
que tenemos: H2, N2, O2, O3 (ozono), Cl2, NH3, NO, NO2, N2O, H2S, HCN, CO, CO2. El H2S y el
HCN son gases muy venenosos. La mayoría de los gases son incoloros con excepción del F2, Cl2 y
NO2.

Todos los gases poseen las siguientes características

• Adoptan la forma y el volumen del recipiente que los contiene.


• Se consideran los estados más compresibles de la materia.
• Cuando se encuentran confinados en el mismo recipiente se mezclan completa y
uniformemente.
• Cuentan con densidades mucho menores que los sólidos y los líquidos.

Los gases ejercen presión sobre cualquier superficie con la que entren en contacto, ya que las
moléculas gaseosas se hallan en constante movimiento. Los átomos y las moléculas de los gases en
la atmósfera, como el resto de la materia, están sujetos a la atracción gravitacional de la tierra; por
consiguiente, la atmósfera es mucho más densa cerca de la superficie de la tierra que a altitudes
elevadas. Por ejemplo el aire a 9 km es muy ligero para ser respirado. De hecho la densidad del aire
disminuye muy rápido al aumentar la distancia a la tierra.

Las mediciones señalan que 50% de la atmósfera se encuentra de 6.4 km de la superficie de la tierra,
el 90% dentro de 16 km y el 99% dentro de 32 km. No sorprende que cuanto más denso sea el aire,
mayor es la presión que ejerce. La fuerza que experimenta cualquier superficie expuesta a la atmósfera
de la tierra es igual al peso de la columna de aire que está encima de ella. La presión atmosférica
como lo indica su nombre es la presión que ejerce la atmósfera de la tierra. El valor real de la presión
atmosférica depende de la localización, la temperatura y las condiciones climáticas.

La presión atmosférica se mide con la ayuda de un barómetro, el cual es un aparato sencillo que
consta de un tubo largo de vidrio, cerrado de un extremo y lleno de mercurio. Si el tubo se invierte
con cuidado, sobre un recipiente con mercurio, de manera que no entre aire en el tubo, parte del
mercurio saldrá del tubo hacia el recipiente, creando un vacío en el extremo superior. El peso del
mercurio remanente en el tubo se conserva por la presión atmosférica que actúa sobre la superficie
del mercurio del recipiente.

La presión atmosférica estándar (1 atm) es igual a la presión que soporta una columna de mercurio
exactamente de 760mm o 76cm de altura a 0ºC sobre el nivel del mar. La unidad mmHg también se
conoce como torr, en honor al científico italiano Evangelista Torricelli, quien inventó el barómetro.

1 torr = 1 mmHg
1 atm = 760 mmHg
1 atm = 760 torr
La presión se define como la fuerza aplicada por unidad de área.

Presión = Fuerza / área

La unidad del SI de presión es el pascal (Pa), que se define como un newton por metro cuadrado.

1 Pa = 1 N / m2

La relación entre atmósferas y pascales es la siguiente:

1 atm = 1,01325 x 105 Pa

Para medir la presión de los gases distintos a los de la atmósfera se utiliza un dispositivo llamado
manómetro, cuyo principio de operación es parecido al del de un barómetro.

Teoría cinética molecular de los gases

Esta teoría formulada por científicos como Ludwig Boltzmann y James Maxwell ayuda a
comprender el comportamiento de los gases a nivel molecular. Dicha teoría se centra en las siguientes
suposiciones:

• Un gas está compuesto de moléculas que están separadas por distancias muchos mayores que
sus propias dimensiones. Las moléculas pueden considerarse como puntos, es decir poseen
masa, pero tienen un volumen despreciable.
• Las moléculas de los gases están en constante movimiento en dirección aleatoria y con
frecuencia chocan unas con otras. Las colisiones entre las moléculas son perfectamente
elásticas, o sea, la energía se transmite de una molécula a otra por efecto de las colisiones.
Sin embargo, la energía total de todas las moléculas en un sistema permanece inalterada.
• Las moléculas de los gases no ejercen entre sí fuerzas de atracción o de repulsión.
• La energía cinética promedio de las moléculas es proporcional a la temperatura del gas en
Kelvin. Dos gases a la misma temperatura tendrán la misma energía cinética promedio, la cual
estará dada por la ecuación:
Ek = ½ mv2

2- Leyes de los gases

1- Relación Presión-Volumen: Ley de Boyle

En una serie de experimentos Robert Boyle notó que cuando la temperatura se mantiene constante,
el volumen de una cantidad dada de gas se reduce cuando la presión total que se aplica aumenta. Por
el contrario, si la presión que se aplica decrece, el volumen del gas aumenta. La siguiente expresión
matemática señala la relación inversa entre la presión y el volumen

P∞1/V
P = k1 (1/V)

Esta expresión de la ley de Boyle establece que la presión de una cantidad fija de gas mantenido a
temperatura constante es inversamente proporcional al volumen del gas. Al reordenar la ecuación
tenemos:
P V = k1

Aunque los valores de presión y volumen pueden variar mucho para una muestra dada de gas,
siempre que la temperatura permanezca constante y la cantidad de gas no cambie, el producto PxV
será igual a la misma constante. Por consiguiente, para una muestra de gas bajo dos condiciones
distintas a temperatura constante, se tiene:

P1V1 = k1 = P2V2

Ejemplo 1
Un globo inflado tiene un volumen de 0,55 L al nivel del mar (1,0 atm) y se eleva a una altura
de 6,5 km. Donde la presión es de 0,40 atm. Si la temperatura permanece constante, cuál es
el volumen final del globo.

P1 = 1,0 atm P2 = 0,40 atm


V1 = 0,55 atm V2 = ?

P1V1 = P2V2

V2 = P1V1 = 0,5L (1,0 atm) = 1,4 L


P2 0,40 atm

Ejercicio de práctica 1
Una muestra de cloro gaseoso ocupa un volumen de 966 mL a una presión de 726 mmHg.
Calcule la presión del gas si el volumen se reduce a 500 mL a una temperatura constante.

2- Relación Temperatura-Volumen: Ley de Charles y Gay-Lussac.

Los científicos franceses Jacques Charles y Joseph Gay-Lussac hicieron estudios que demostraron
que a una presión constante, el volumen de una muestra de gas se expande cuando se calienta y se
contrae al enfriarse.

La dependencia del volumen de un gas con la temperatura, se da por

V∞T
V = k2T
V / T = k2
Esta ecuación se conoce como la ley de Charles y Gay Lussac, o Ley de Charles, la cual establece
que el volumen de una cantidad fija de gas, mantenida a presión constante, es directamente
proporcional a la temperatura absoluta del gas. Al comparar dos condiciones de volumen y
temperatura para una muestra dada de gas a presión constante obtenemos la ecuación:

V1 / T1 = k2 = V2 / T2
V1 / T1 = V2 / T2

Otra forma de la ley de Charles muestra que para una cantidad de gas a volumen constante, la
presión del gas es proporcional a la temperatura

PαT
P = kT
k=P
T
P1 / T1 = k3 = P2 / T2
P1 / T1 = P2 / T2

Ejemplo 2
El argón es un gas inerte que se emplea en los focos para retrasar la vaporización del
filamento. Cierto foco contiene argón a 1,30 atm y 28°C y se calienta 75°C a volumen
constante. Calcule su presión final.

Ejercicio de práctica 2
Una muestra de oxígeno gaseoso sometida a una presión inicial de 0,77 atm se enfría de 21 a
- 78°C a volumen constante. ¿Cuál es su presión final (en atm)?
3- Ecuación del gas ideal

Las leyes de los gases y la teoría cinética molecular suponen que las moléculas en estado gaseoso
no ejercen fuerza alguna entre ellas, ya sean de atracción o de repulsión. Otra suposición es que el
volumen de las moléculas es pequeño, y por lo tanto despreciable, en comparación con el del
recipiente que las contiene. Un gas que satisface estas dos condiciones se dice que exhibe un
comportamiento ideal. Dicha ecuación se representa matemáticamente como:

PV = nRT

Donde R representa la constante de proporcionalidad o constante de los gases cuyo valor es de 0,0821
atm-L/mol-K.

Las leyes de gases combinadas pueden derivar en una nueva ecuación. Si n1 = n2, como
normalmente ocurre, porque la cantidad de gas por lo general no cambia, la ecuación en tal caso se
reduce a:
P1V1 / T1 = P2V2 / T2

Ejemplo 3
Una pequeña burbuja se eleva desde el fondo de un lago, donde la temperatura y presión son
18°C y 6,4 atm, hasta la superficie del agua, donde la temperatura es 25°C y la presión de 1,0
atm. Calcule el volumen final de la burbuja (en mL) si su volumen inicial era de 12,1 mL.

Ejercicio de práctica 3
Un gas que inicialmente tiene un volumen de 4,4 L a 1,2 atm y 66°C experimenta un cambio
de manera que su volumen y temperatura finales se convierten en 3,7 L y 42°C. ¿Cuál es su
presión final? Suponga que el número de moles no ha cambiado.
Ejemplo 4
Dado que 3,50 moles de NH3 ocupan 5,20 L a 47°C, calcule la presión del gas (en atm).

PV = nRT
P = nRT
V
P = [(3,50 mol) (0,0821 atm-L/mol-K) (320°C)
(5,20 L)

P = 17,7 atm

Ejercicio de práctica 4
Calcule el volumen (en litros) de 68,4 g de CO2 a TPE.

4- Densidad de un gas ideal

Si se reacomoda la ecuación del gas ideal, se puede calcular la densidad de un gas:

n= P
V RT

El número de moles del gas, n, está dado por:

n=m
µ

Donde n es la masa del gas en gramos y µ es su masa molar. Por lo tanto,

m = P
µV RT

Dado que la densidad, d, es la masa por unidad de volumen, se puede escribir

d = m = Pµ
V RT
A diferencia de las moléculas de la materia condensada (es decir, líquidos y sólidos), las moléculas
gaseosas están separadas por distancias que son amplias en comparación con su tamaño. En
consecuencia, la densidad de los gases es muy baja en condiciones atmosféricas. Por esta razón, la
densidad de los gases se expresa comúnmente en gramos por litro (g/L) en vez de gramos por mililitro
(g/mL).

Ejemplo 5
Calcule la densidad del dióxido de carbono (CO2) en gramos por litro (g/L) a 0.990 atm y
55°C.

d = Pµ
RT

d = (0,990 atm) (44,01g/mol) = l,62 g/L


(0,0821 L· atm/K· mol)(328 K)

Ejemplo de práctica 5
¿Cuál es la densidad (en g/L) del hexafluoruro de uranio (UF6) a 879 mmHg y 52°C?

5- Masa molar de un gas

Se puede determinar mediante la ecuación:

µ = dRT
P

Ejemplo 6
Un químico ha sintetizado un compuesto gaseoso amarillo verdoso de cloro y oxígeno, y
encuentra que su densidad es 7,71 g/L a 36°C y 2,88 atm. Calcule la masa molar del
compuesto y determine su fórmula molecular.

µ = dRT
P

µ = (7,71 g/L)(0,0821 L· atm/K· mol)(36+273) K = 67,9 g/mol


2,88 atm
Es posible determinar la fórmula molecular del compuesto mediante prueba y error, utilizando sólo
los datos conocidos de las masas molares de cloro (35,45 g) y oxígeno (16,00 g). Se sabe que un
compuesto que contenga un átomo de Cl y un átomo de O tendría una masa molar de 51,45 g, que es
muy baja, en tanto que la masa molar de un compuesto formado por dos átomos de Cl y un átomo de
O sería 86.90 g, que es demasiado elevada. Por consiguiente, el compuesto debe contener un átomo
de Cl y dos de oxígeno, es decir, tendría la fórmula ClO2 cuya masa molar es 67,45 g.

Ejemplo de práctica 6
La densidad de un compuesto orgánico gaseoso es 3,38 g/L a 40°C y 1,97 atm. ¿Cuál es su
masa molar?

6- Ley de Dalton de las presiones parciales

En 1801, Dalton formuló una ley que establece que la presión total de una mezcla de gases es igual a
la suma de las presiones que cada gas ejercería si estuviera solo. Por ejemplo en una mezcla de dos
gases, la presión total es el resultado de las colisiones de ambos tipos de moléculas con las paredes
del recipiente que los contiene

PT = PA + PB

En general, la presión total de una mezcla de gases está dada por

PT = P1 + P2 + P3 +…

Si consideramos nuevamente una mezcla de dos gases A y B, dividiendo PA entre PT se obtiene:

( PA / PT ) = ( nART/V) / ( nBRT / V )
PA / PT = nA / (nA + nB)
PA / PT = XA
Donde XA se conoce como fracción molar del gas A. La fracción molar es una cantidad adimensional
que expresa la relación del número de moles de un componente con el número de moles de todos los
componentes presentes. Su valor siempre es menor que 1. Por lo que la presión parcial de A se puede
expresar como

PA = XAPT y para B tendríamos PB = XBPT


La suma de las fracciones molares de una mezcla de gases debe ser igual a la unidad. Si solo hay
dos componentes presentes entonces
XA + XB = 1

Ejemplo 7
Una mezcla de gases contiene 4,46 moles de neón (Ne), 0,74 moles de argón (Ar) y 2,15 moles
de xenón (Xe). Calcule las presiones parciales de los gases si la presión total es 2,00 atm a
cierta temperatura.

PNe = XNe PT

XNe = _ n Ne = 4,46 mol


(n Ar + n Ne + n Xe) (4,46 + 0,74 + 2,15) mol

XNe = 0,607
PNe = XNe PT
PNe = (0,607 x 2,00 atm) = 1,21 atm

PAr = XAr PT
PAr = (0,10 x 2,00 atm) = 0,20 atm

PXe = XXe PT
PXe = (0,293 x 2,00 atm) = 0,586 atm

PT = P1 + P2 + P3 + …
PT = (1,21 + 0,20 + 0,586) atm = 2,00 atm

Ejercicio de práctica 7
Una muestra de gas natural contiene 6,24 moles de metano (CH4), 0,321 moles de etano (C2H6)
y 0,196 moles de propano (C3H8). Si la presión total de los gases es 2,37 atm, ¿Cuáles son las
presiones parciales de los gases?

La ley de Dalton de las presiones parciales es útil para calcular volúmenes de gases recolectados en
agua. Este método de recolección de un gas se basa en la suposición de que el gas no reacciona con
agua y que no se disuelve apreciablemente en ella. Estas suposiciones son válidas para el oxígeno
gaseoso, pero no para gases como NH3, el cual se disuelve fácilmente en agua, sin embargo, el
oxígeno recolectado de esa manera no está puro porque también se encuentra presente vapor de agua.

La presión total del gas es igual a la suma de las presiones ejercidas por el oxígeno gaseoso y el
vapor de agua, como consecuencia, en el cálculo de la cantidad de O2 formado se debe tomar en cuenta
la presión causada por el vapor de agua.

PT = Po2 + PH2O

Presión de vapor del agua


a diferentes temperaturas
Temperatura Presión de
(°C) Vapor (mmHg)
0 4,58
5 6,54
10 9,21
15 12,79
20 17,54
25 23,76
30 31,82
35 42,18
40 55,32
45 71,88
50 92,51
55 118,04
60 149,38
65 187,54
70 233,7
75 289,1
80 355,1
85 433,6
90 525,76
95 633,9
100 760,0

Ejemplo 8
El oxígeno gaseoso formado por la descomposición de clorato de potasio se recolecta en la
forma que se muestra en la figura 5,15. El volumen de oxígeno recolectado a 24°C y una
presión atmosférica de 762 mmHg es 128 mL. Calcule la masa (en gramos) del oxígeno
gaseoso obtenido. La presión del vapor de agua a 24°C es 22,4 mmHg,

PT = Po2 + PH2O
Po2 = PT - PH2O
Po2 = (762 – 22,4) mmHg = 740 mmHg

PV = nRT
PV = mRT
µ

m = PVµ
RT

m = [(740/760) atm (0,128 L) (32,00 g/mol)]


[(0,0821 atm-L/mol-K)(297 K)]

m = 0,164 g

Ejercicio de práctica 8
El hidrógeno gaseoso que se forma en la reacción del calcio metálico con agua se recolecta en
un dispositivo. El volumen del gas recolectado a 30°C y a una presión de 988 mmHg es de 641
mL ¿Cuál es la masa (en gramos) del hidrógeno gaseoso obtenido? La presión del vapor de
agua a 30°C es de 31,82 mmHg.

7 – Difusión de los gases

La difusión, es decir, la mezcla gradual de las moléculas de un gas con moléculas de otro gas, en
virtud de sus propiedades cinéticas, constituye una demostración directa del movimiento aleatorio de
los gases. A pesar de que las velocidades moleculares son muy grandes, el proceso de difusión toma
un tiempo relativamente grande para completarse. Por ejemplo, cuando en un extremo de la mesa del
laboratorio se abre una botella de una disolución concentrada de amoniaco, pasa un tiempo antes de
que una persona que esté en el otro extremo de la mesa pueda olerlo. La razón es que una molécula
experimenta numerosas colisiones mientras se está moviendo desde un extremo al otro de la mesa.
Por ello, la difusión de los gases siempre sucede en forma gradual, y no en forma instantánea, como
parecen sugerir las velocidades moleculares. Además, puesto que la raíz de la velocidad cuadrática
media de un gas ligero es mayor que la de un gas más pesado, un gas más ligero se difundirá a través
de cierto espacio más rápido que un gas más pesado.

8- Ley de Graham

Esta ley también se conoce con el nombre de la ley de la difusión. Difusión es el movimiento de los
gases dentro de un recipiente o a través de una barrera pequeña

Esta ley establece que las velocidades de difusión de dos gases a la misma temperatura son
inversamente a la raíz cuadrada de sus densidades o al cociente de sus masas moleculares. Es decir
las velocidades y los tiempos están en razón inversa, por tanto los tiempos serán directamente
proporcionales a las raíces cuadradas de las densidades o masas moleculares.

VA / VB = √ (dB / dA)
VA / VB = √ (mmB / mmA)
tB / tA = √ (dB / dA)
tB / tA = √ (mmB / mmA)

9 – Efusión de los gases

Si bien la difusión es un proceso mediante el cual un gas se mezcla gradualmente con otro, la efusión
es el proceso mediante el cual un gas bajo presión se escapa de un compartimiento de un contenedor
a otro atravesando por un pequeño orificio. Aunque la efusión difiere en naturaleza de la difusión, la
velocidad de efusión de un gas tiene la misma forma que la ley de difusión de Graham.

Un globo de hule lleno de helio se desinfla más rápido que uno lleno de aire debido a que la
velocidad de efusión a través de los poros del hule es más rápida para los átomos más ligeros del helio
que para las moléculas de aire. Industrialmente, la efusión de un gas se utiliza para separar los isótopos
de uranio en las formas de 235UF6 y 238UF6 gaseosos. Al someter a los gases a muchas etapas de efusión,
los científicos pueden lograr el enriquecimiento del isótopo 235U, que se utilizó en la fabricación de
bombas atómicas durante la Segunda Guerra Mundial.

Ejemplo 9
Un gas inflamable compuesto sólo por carbono e hidrógeno se efunde a través de una barrera
porosa en 1,50 min. En las mismas condiciones de temperatura y presión, un volumen igual
de vapor de bromo tarda 4,73 minutos en efundirse a través de la misma barrera. Calcule la
masa molar del gas desconocido y sugiera qué gas podría ser.

tB / tA = √ (mmB / mmA)

(1,50/4,73) = √(mmB / 159,8 g/mol)

mmB = (1,50/4,73)2 (159,8 g/mol)

mmB = 16,1 g/mol


Debido a que la masa molar del carbono es 12,01 g y la del hidrógeno es 1,008 g, el gas desconocido
es el metano (CH4).

Ejercicio de práctica 9
Le toma 192 segundos a un gas desconocido efundirse a través de una pared porosa y 84
segundos al mismo volumen de N2 gaseoso efundirse a la misma temperatura y presión. ¿Cuál
es la masa molar del gas desconocido?

10 – Estequiometria de los gases

Cuando los reactivos, los productos, o ambos son gases, también pueden emplearse las relaciones
estequiométricas entre las cantidades. Los cálculos se pueden realizar de la siguiente manera:

Gramos o Moles de Moles de Gramos o


volumen de reactivo producto volumen de
reactivo producto

Ejemplo 10
Calcule el volumen de O2 (en litros) requerido para la combustión completa de 7,64 L de
acetileno (C2H2) a la misma temperatura y presión.

2 C2H2 (g) + 5 O2 (g) 4 CO2 (g) + 2 H2O (g)


Ejercicio de práctica 10
Suponiendo que no hay cambios en la temperatura y presión, calcule el volumen de O2 (en
litros) necesario para la combustión completa de 24,9 L de butano (C4H10)

El nitrógeno gaseoso producido infla rápidamente la bolsa que se encuentra entre el

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