LA BIOENERGÉTICA

Es la parte de la Bioquímica que se ocupa del estudio de los cambios de energía que acompañan
a las reacciones bioquímicas.

Los sistemas biológicos al ser esencialmente isotérmicos, emplean la energía química para todos
sus procesos vitales, a excepción de los organismos fotosintéticos que utilizan la energía
luminosa.

Entonces, los seres vivos heterótrofos, requieren de un combustible adecuado, el que lo

obtienen de sus alimentos como energía química y la que denominaremos: ENERGIA LIBRE

El concepto de energía libre, llamada también trabajo neto o útil isotérmico fue propuesto
independientemente por Gibbs y Helmholtz. Si conocemos los cambios en energía libre a
temperatura y presión constante, podemos predecir si una reacción es espontánea o no.

¿Qué utilidad tiene la determinación de la energía libre de las reacciones bioquímicas?

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La energía, es liberada a una velocidad determinada por la tasa metabólica, la cual es controlada,
en los mamíferos, por las hormonas tiroideas.

Primera Ley de la Termodinámica

Si consideramos a un organismo como un sistema, dentro de este la energía no se pierde ni se

gana, pero si puede transferirse o ser transformada a otra forma de energía. Ej. La energía
química puede transformarse en calor, electricidad, trabajo mecánico, etc., en los seres vivos.

Segunda ley de la termodinámica

Entropía es un término que expresa desorden o lo fortuito del sistema, de tal manera que si un
proceso en el sistema ocurre espontáneamente el total de la entropía debe aumentar. Es
máxima cuando se aproxima al equilibrio verdadero.

La energía libre es la energía útil, mientras que la entropía es la energía degradada.

En condiciones de Temperatura y Presión constantes, la relación entre ∆G (Cambio de energía

libre) y ∆S (Cambio en la entropía) de un sistema está dada por la ecuación:

∆G = ∆H – T∆S

Esta ecuación combina las dos leyes de la termodinámica.

∆H es el cambio en la entalpía (CALOR) y T es la temperatura absoluta en º K.

En las condiciones que operan los sistemas biológicos ∆H es aproximadamente igual a ∆E, que
es el cambio total en la energía interna del sistema, entonces la ecuación se modifica en:

∆G = ∆E – T∆S
Los cambios en la energía libre se pueden definir como aquella parte de los cambios en la
energía total que se utilizan para realizar un trabajo, a medida que el sistema procede hacia la
condición de equilibrio a temperatura y presión constante. A medida que el sistema se acerca
al equilibrio ∆G decrece al mínimo y se hace igual a cero.

¿Cómo se definen los cambios de energía libre?

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Si ∆G es de signo negativo, la reacción procede en forma espontánea, con perdida de energía

libre, es decir, es EXERGONICA, si además es de gran magnitud la reacción será irreversible.

Si ∆G es de signo positivo, la reacción solo procede si se puede ganar energía, es decir, es

ENDERGONICA, si además la magnitud de ∆G es grande, el sistema es estable, con poca
tendencia a que una reacción ocurra.

Si ∆G vale cero, el sistema está en equilibrio, sin ningún cambio neto.

Desde el punto de vista energético, relacione:

Las Reacciones catabólicas son _____________________________________

Las Reacciones anabólicas son _____________________________________

Otro termino usado en bioenergética es el de Energía libre estándar, que se puede calcular a
partir de la constante de equilibrio Keq.

Ejemplo para una reacción reversible:

aA+bB cC+dD (3.1)

En donde a, b, c y d son número de moles de las sustancias: A, B, C y D que participan en la

reacción. Existe una constante que expresa el equilibrio químico alcanzado por el sistema, la
llamada constante de equilibrio termodinámica que se puede escribir de la manera siguiente:

Keq = [C]c [D]d (3.2)

[A]a [B]b

La constante de equilibrio debe ser una función matemática de los cambios de energía libre
de los componentes de la reacción. El cambio de energía libre está dado por la ecuación:

∆ G = ∆ Gº + RT ln Keq (3.3)

Keq = Constante de equilibrio.

R = La constante de los gases: 1.987 cal. mol-1 . 0K-1
T = Temperatura absoluta.
∆ Gº = Cambios en energía libre o estándar.

Cuando se alcanza la condición de equilibrio, ∆ G = 0, entonces la ecuación (3.3) se convierte en:

 ∆Gº = - RT ln Keq.

La relación que existe entre la constante de equilibrio de una reacción y la energía libre
estándar calculada a 25 º C y a pH 7.0 se presenta en la siguiente tabla:

K ln Keq ∆G' cal/mol

0.001 -6.9 4.085.6
0.01 -4.6 2.751.4
0.1 -2.3 1.375.6
1 0 0
10 +2.3 -1.375.6
100 +4.6 -2.751.4
1000 +6.9 -4.085.6

Podemos entonces observar en el cuadro de arriba que cuando la constante de equilibrio es

alta, los cambios en energía libre son negativos (reacción espontánea). Cuando la constante de
equilibrio es baja, los cambios en la energía libre son positivos, lo que indica que hay que
suministrar energía al sistema para transformar un mol de reaccionante en un mol de producto,
en condiciones donde cada compuesto tenga una concentración 1 molar.

Si la constante de equilibrio es 1.0, la energía libre es cero, lo que corresponde a la condición de

equilibrio.

∆Gº Se puede calcular a partir de la constante de equilibrio como lo demostraremos con un

ejemplo:

E
Glucosa - 1 –fosfato Glucosa - 6 - Fosfato. E = La enzima
fosfoglucomutasa.

Se comienza la reacción con una concentración de glucosa -1- fosfato de 0.020 M, a 25º C.
Cuando se alcanza la condición de equilibrio la concentración de glucosa-1-fosfato decrece a
0.001M, mientras que la concentración de glucosa - 6 - fosfato aumenta a 0.019M. Con estos
valores calculamos la constante de equilibrio K.

De tal forma que la energía libre:

∆ G º = - RT ln K
 = - 1.987 x 298 x ln 19

∆ G º = - 1716.2 cal / mol.

Los procesos endergónicos y exergónicos están acoplados:

Las reacciones sintéticas que necesitan energía están acopladas con las reacciones oxidativas
que liberan energía. Es decir, un proceso endergónico no puede existir solo, tiene que ser
componente de un sistema acoplado exergónico-endergónico, donde el cambio neto global de
energía tendrá que ser necesariamente exergónico.

Las reacciones exergónicas constituyen el catabolismo, en tanto que las reacciones sintéticas
que forman sustancias constituyen el anabolismo. Ambos procesos conforman el denominado
Metabolismo.

El acoplamiento de estas reacciones se da por la presencia de un intermediario común que se

sintetiza a partir de la reacción exergónica y posee un alto potencial energético, este compuesto
se incorpora en la reacción endergónica, efectuando así una transferencia de energía libre.

¿Por qué los procesos endergónicos están acoplados a los procesos exergónicos?
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En los sistemas vivos el principal compuesto intermediario o portador de alta energía es la

Adenosina tri fosfato o ATP. Podemos decir que la vida se mantiene gracias a procesos
endergónicos con el suministro de energía libre. Según la primera ley de la termodinámica, la
energía requerida para un proceso endergónico debe ser aportada por un proceso que la
suministre. La única forma de que esto pueda ocurrir es mediante sustancias reaccionantes
comunes, en un proceso conocido como acoplamiento de reacciones.

Un proceso de acoplamiento energético se puede observar en la figura siguiente.

Como un ejemplo consideraremos las siguientes reacciones:

A B Keq = 0.1 ∆ G º = +1.375,6 cal x mol-1

B C Keq = 1000 ∆ G º = -4085,6 cal x mol-1

Si sumamos ambas reacciones, obtenemos la constante de equilibrio de todas las reacciones.

A C K = C = 100 ∆ G º = -2.751,4 cal x mol-1

A

Lo que nos da una reacción Exergónica, ya que la energía libre es negativa.

En condiciones estándar, A no puede convertirse espontáneamente en B y C puesto que ∆ G es

positiva. Sin embargo, la conversión de B en C es posible termodinámicamente. Como los
cambios de energía libre son aditivos, la conversión de A hasta C tiene un ∆ Gº de – 2,751,4 cal
x mol-1, lo que significa que puede producirse espontáneamente en condiciones estándar.

Así pues, una reacción termodinámicamente desfavorable puede ser dirigida por una
termodinámicamente favorable acoplada a ella.

En el ejemplo anterior, las reacciones están acopladas mediante el intermediario químico

común: El ATP.

El ATP tiene un valor de energía libre intermedio comparado con otros compuestos
organofosforados.

Compuesto Kj /mol Kcal /mol

Fosfoenolpiruvato -61.9 -14.8
Carbamilfosfato -51.4 -12.3
1,3-Difosfoglicerato -49.3 -11.8
Fosfocreatina -43.1 -10.3
ATP ADP + Pi -30.5 -7.3
ADP AMP + Pi -27.6 -6.6
Pirofosfato -27.6 -6.6
Glucosa-1-fosfato -20.9 -5.0
Fructosa-6-fosfato -15.9 -3.8
AMP -14.2 -3.4
Glucosa-6-fosfato -13.8 -3.3
Glicerol-3-fosfato -9.2 -2.2

En el cuadro anterior se muestra el valor de energía libre estándar obtenido por hidrólisis de
varios fosfatos de importancia biológica, se puede observar que la hidrólisis del fosfato terminal
del ATP igual a –7.3 Kcal/mol divide a la lista en dos grupos: el primero, los que se encuentra en
la parte superior sobre el ATP se les designa como fosfatos de alta energía y son fosfoanhidros,
en tanto que los que se hallan por debajo constituyen el grupo de fosfatos de baja energía, en
ellos se ubican los fosfoesteres intermediarios de la glucólisis.

La posición intermedia del ATP le permite desempeñar un papel importante en la transferencia

de energía.
Los compuestos de baja energía estarán en capacidad de fosforilar a los de alta energía,
fundamente ¿por qué?

En los sistemas biológicos, el ATP es utilizado como el principal donador inmediato de energía
libre, no como una forma de almacenamiento a largo plazo. En una célula típica, cada molécula
de ATP se consume dentro del minuto siguiente a su formación. El recambio del ATP es muy
rápido. Por ejemplo, el ser humano en reposo consumo unos 40 Kg. de ATP en 24 horas. Durante
el ejercicio vigoroso, la tasa de utilización de ATP puede alcanzar los 0,5 Kg.

Otros compuestos biológicamente importantes como “compuestos de alta energía” son los
TIOESTERES, entre estos se encuentran los esteres de la Coenzima A, por ejemplo, el acetil-CoA,
proteínas acilportadoras, esteres de aminoácidos involucrados en la síntesis proteica,
uridinfosfato glucosa y el 5-fosforribosil-1-pirofosfato (PRPP).

Un compuesto fosfatado importante es la CREATINA FOSFATO: así la cantidad de ATP muscular

es suficiente para mantener la actividad contráctil solo durante una fracción de segundo. El
músculo de los vertebrados contiene un reservorio de grupos fosforilo de alto potencial en
forma de CREATINA FOSFATO, también llamada Fosfocreatina, que puede transferir fácilmente
su grupo fosforilo al ATP, en reacción catalizada por la creatina quinasa.

Existen tres fuentes principales de fosfato de alta energía:

1. Fosforilación oxidativa, es la mayor fuente de fosfatos macroergicos en los organismos

aeróbicos. La energía libre para este proceso procede del proceso oxidativo de la cadena
respiratoria dentro de las mitocondrias.
2. Glucólisis, donde se forman de manera neta dos fosfatos macroergicos cuando la
glucosa se oxida a lactato, en dos reacciones catalizadas por la fosfogliceratocinasa y
piruvatocinasa.
3. Ciclo del Ácido Cítrico, en donde se genera un fosfato directamente en el paso
catalizado por la succiniltiocinasa.

Otros trifosfatos de nucleósidos toman parte en la transferencia de fosfatos de alta energía,

tales como: CTP, UTP, GTP
 TRABAJO DE CASA Nº 3

1. Defina de Energía Libre e indique su utilidad en los seres vivos

2. Señale la diferencia entre Energía libre y entropía, y además indique a que parámetro se
iguala la entalpía en los sistemas biológicos.

3. Señale las características de una reacción exergónica y otra endergónica.

4. Defina energía libre estándar.

5. En la reacción siguiente: Glucosa-1-P Glucosa-6-P, si la concentración inicial de la

Glucosa-1-P es 0.040 M y cuando se consigue la condición de equilibrio ha disminuido a 0.010
M , en tanto que la concentración de Glucosa -6-P aumenta a 0.029, todo esto llevado a cabo
a 25º C . Calcule la energía libre estándar.

6. Señale las fuentes principales de ATP.

7. Indique algunas biomoléculas de alta energía diferentes a los nucleótidos fosfatados:

 OXIDACIONES BIOLÓGICAS

Químicamente la oxidación se define como la perdida de electrones y la reducción como la

ganancia de ellos. Ej.:

Fe2+ Fe3+ - 1 e-
Ion ferroso Ion férrico

La oxidación siempre va acompañada de una reducción, del aceptor de electrones. Este principio
es aplicado a los sistemas biológicos, acotando que numerosas oxidaciones biológicas pueden
ocurrir sin la participación del oxígeno molecular, por ejemplo, en las deshidrogenaciones.

Las oxidaciones biológicas son importantes puesto que el suministro de oxígeno determina la
vida de animales superiores, su uso principal es en la respiración, proceso en el que las células
derivan energía en forma de ATP en reacciones controladas del hidrógeno con él oxígeno para
formar agua.

Diga usted si en los seres vivos de producen reacciones de oxido-reducción sin la participación
del oxígeno molecular, ¿Por qué?
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Por otro lado, el oxígeno molecular puede ser incorporado a una variedad de sustratos usando
las enzimas llamadas OXIGENASAS, o que permite que contaminantes ambientales,
carcinógenos químicos (xenobióticos) y medicamentos sean metabolizados por las Oxigenasas,
específicamente por un sistema enzimático denominado Citocromo P-450.

En las reacciones redox el intercambio de energía libre puede expresarse por la tendencia para
donar o aceptar electrones, numéricamente puede expresarse como potencial redox, a
continuación, algunos de ellos:

SISTEMA POTENCIAL EN VOLTIOS

- Succinato/alfa-ceto-glutarato -0.67
- H+/H2 -0.42
- NAD+ / NADH -0.32
- Lipoato oxid. / Lipoato red. -0.29
- Acetoacetato / b-hidroxibutirato -0.27
- Piruvato / Lactato -0.19
- Oxalacetato / Malato -0.17
- Flavoproteina Oxid. / Red. -0.12
- Fumarato / Succinato +0.03
- Citocromo b; F3+ / Fe2+ +0.08
- Ubiquinona Oxid. / Red. +0.10
- Citocromo c; F3+ / Fe2+ +0.22
. Citocromo a; F3+ / Fe2+ +0.29
- Oxigeno / agua +0.82

Los potenciales redox descritos permiten predecir el flujo de electrones de un par redox a otro.
ENZIMAS QUE INTERVIENEN EN LOS PROCESOS REDOX

Estas pertenecen a la clase 1. Oxidoreductasas, en estas se diferencian 4 subclases:

1. OXIDASAS
Catalizan la eliminación de hidrógeno de un sustrato usando el oxígeno como aceptor de
hidrógeno. Forman agua o peróxido de hidrógeno como producto de la reacción.

Algunas oxidasas de importancia:

- La citocromoxidasa, hemoproteína de plantas y animales, componente terminal de
la cadena respiratoria (C.R.), transfiere los electrones al aceptor final que es el
oxígeno. La enzima es envenenada por el monóxido de carbono, cianuro y ácido
sulfhídrico. También se le conoce como citocromo a3 o como el complejo Citocromo
aa3. Contiene dos grupos heme cada uno con un átomo de Fe que oscila entre F3+ y
Fe2+ durante la oxidación-reducción, además contiene dos átomos de Cu.
- La fenolasa o tirosinasa o PPO, enzima que contiene Cu convierte los monofenoles
en orto-quinonas.
- Algunas son Flavoproteínas, contienen FMN o FAD, derivados de la Riboflavina.
Muchas de estas utilizan metales como cofactores denominándose
metaloflavoproteínas. Ejemplo son la L-amino oxidasa en el riñón desamina de
manera oxidativa los L-aminoácidos. La xantina oxidasa, se encuentra en la leche,
en el intestino delgado, hígado y riñón, contienen molibdeno y convierte las bases
púricas en ácido úrico. La aldehído deshidrogenasa, contiene molibdeno y hierro no
hémico, en el hígado de mamíferos actúa sobre los aldehídos y sustratos N-
Heterocíclicos. La Glucosa oxidasa, enzima que utiliza FAD permite determinar los
valores sanguíneos de glucosa.

¿Cuáles son los probables productos que se pueden producir por acción de las oxidasas?
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2. DESHIDROGENASAS
Llevan cabo dos funciones principales:
a. Transfieren hidrógenos de un sustrato a otro, estas Deshidrogenasas son
específicas, pero a menudo utilizan la misma coenzima. Su actividad permite la
oxidación de sustratos en ausencia de oxígeno.
b. Son componentes de la C. R. en el trasporte de electrones de los sustratos al
oxígeno.

- Algunas Deshidrogenasas son específicas para el NAD o para el NADP como

coenzimas que se forman a partir de la vitamina Niacina. Las deshidrogenasas
ligadas al NAD catalizan reacciones redox en la vía oxidativa del metabolismo, como
en la Glucólisis, Ciclo de Krebs y C.R. Las NADP se encuentran en la síntesis
reductora, como la síntesis de ácidos grasos y de esteroides, también en la vía de la
pentosa-fosfato.
- Otras Deshidrogenasas dependen del FMN y FAD con uniones más fuertes. La mayor
parte de estas enzimas anaeróbicas están implicadas en el transporte de electrones
en o hacia la C. R. Otras en deshidrogenar al lipoato reducido que se produce en la
descarboxilación oxidativa del piruvato y alfa-ceto-glutarato.
- Los citocromos pueden considerarse también como deshidrogenasas, excepto la
citocromoxidasa, en la C. R. actúan como portadores de electrones. Los citocromos son
 hemoproteinas que contienen hierro que oscila entre Fe3+ y Fe2+ durante la oxidación
reducción. Los citocromos de la cadena respiratoria son el b, c1, c, a y a3.

3. LAS HIDROPEROXIDASAS
Usan peroxido de hidrógeno y otros peróxidos orgánicos como sustrato. Dos tipos de estas
enzimas se diferencian en: Peroxidasas y Catalasas. Las hidroperoxidasas protegen al cuerpo
de los peróxidos nocivos que generan los radicales libres, responsables de disgregar
membranas y posiblemente de cáncer y ateroesclerosis.

- Las Peroxidasas reducen los peróxidos, fueron consideradas inicialmente enzimas

vegetales, ahora se sabe que existen en la leche y en leucocitos, plaquetas y otros
tejidos. En la reacción catalizada por la peroxidasa, el peróxido de hidrógeno es
reducido a expensas de sustancias que actúan como donadores tales como el
ascorbato, las quinonas y el citocromo c. La Reacción general es:

H2O2 + AH2 2H2O + A

En los eritrocitos y otros tejidos la enzima Glutatión peroxidasa, que contiene

selenio cataliza la destrucción del H2O2 y los hidroperóxidos lipídicos por el Glutatión
reducido, protegiendo a las membranas y a la hemoglobina de la oxidación por
peróxidos.
- La Catalasa es una hemoproteína que tiene actividad peroxidasica, usa una molécula
de H2O2 como sustrato donador de electrones y otra molécula de H2O2 como aceptor
de electrones.

2 H2O2 2H2O + O2

La Catalasa se encuentra en la sangre, médula ósea, mucosas, riñón e hígado. Su

función es la destrucción del peróxido de hidrógeno formado por la acción de las
deshidrogenasas

¿Qué importancia relevante tienen las hidro peroxidasas en cuanto a la calidad de vida de las
personas?
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4. LAS OXIGENASAS
Estas enzimas intervienen en la síntesis o la degradación de numerosos metabolitos, y en
menor medida en las reacciones que proveen de energía a la célula. Catalizan la incorporación
del oxígeno a una molécula de sustrato.
Existen tres tipos de estas enzimas:
- Las di oxigenasas que incorporan dos átomos de oxígeno al sustrato
- Las mono oxigenasas microsomicas, del hígado, que metaboliza fármacos como el
benzopireno, aminotropina, anilina, morfina y benzotelamina.
- Las monooxigenasas mitocondriales, como la P-450 que se encuentra en tejidos
esteroidogenicos como la corteza suprarrenal, testículos, ovario y placenta e
interviene en la biosíntesis de las hormonas esteroideas a partir de colesterol.

Defina la actividad catalítica de las Oxigenasas:

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 TRABAJO DE CASA Nº 4

a. Indique que se entiende por oxidaciones biológicas.

2. Señale la forma en que se expresa el intercambio de energía libre en las reacciones redox

3. Señale ejemplos oxidasas de importancia biológica:

4. En que se diferencian las deshidrogenasas que dependen del NAD con las que dependen del
NADP

5. ¿Qué importancia tienen para la conservación de la salud las hidro peroxidasas?:

6. Señale la importancia de las Oxigenasas:

7. Haga un cuadro semántico de las enzimas que participan en las oxidaciones biológicas
indicando su principal característica: