UNIVERSIDAD NACIONAL DE

INGENIERÍA
Facultad de Ingeniería de Petróleo, Gas Natural, y Petroquímica

Escuela Profesional de Ingeniería Petroquímica

Guía de laboratorio de química orgánica, PQ212A

Profesores:
Ing. Karim Poma
Dr. Mario Hurtado Cotillo

2024-1
Índice general

1. Punto de Fusión y Recristalización 1

1.1. Parte 1 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
1.1.1. Información . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
1.1.2. Materiales y reactivos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
1.1.2.1. Material . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
1.1.2.2. Sustancias . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
1.1.3. Procedimiento . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
1.2. Parte 2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
1.2.1. Información . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
1.2.2. Materiales y reactivos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
1.2.2.1. Material . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
1.2.2.2. Sustancia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
1.2.3. Procedimiento . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
1.2.4. Determinación del punto de fusión . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4

2. Destilación Fraccionada 9
2.1. Información . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
2.2. Temas de investigación . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
2.3. Objetivos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
2.4. Materiales y reactivos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
2.4.1. Materiales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
2.4.2. Reactivos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
2.5. Procedimiento experimental . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
2.5.1. Experimento 1 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
2.6. Montaje . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12

3. Cromatografía de Capa Fina 13

3.1. Información . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
3.2. Materiales y reactivos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
3.2.1. Materiales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
3.2.2. Reactivos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
3.3. Procedimiento experimental . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
3.3.1. Preparación de las placas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15

II
ÍNDICE GENERAL Per. Acad. 2024-1

3.3.2. Aplicación de las muestras . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16

3.3.3. Desarrollo del cromatograma . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
3.3.4. Cálculo del valor RF . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
3.3.5. Experimento 1: Polaridad de las sustancias . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
3.3.6. Experimento 2: Separación de los pigmentos de la tinta . . . . . . . . . . 17
3.3.7. Experimento 3: Separación de colorantes . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
3.3.8. Montaje de equipos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
3.4. Cuestionario . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19

4. Estereoquímica 21
4.1. Parte I: Polarimetría . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
4.1.1. Introducción . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
4.1.2. Materiales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
4.1.3. Procedimiento . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
4.1.3.1. Experiencia 1: Uso del polarímetro Vernier . . . . . . . . . . . . 23
4.1.3.2. Experiencia 2: Análisis de sustancias ópticamente activas . . . 24
4.1.3.3. Tabla de datos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25
4.2. Parte II: Uso de modelos moleculares . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
4.2.1. Introducción . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
4.2.2. Material . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
4.2.3. Procedimiento . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
4.2.4. Resultado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27

5. Reacciones de eliminación: Síntesis del 2-metil-2-buteno 28

5.1. Reacción . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28
5.2. Material . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28
5.3. Reactivos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29
5.4. Información . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29
5.5. Procedimiento . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29
5.5.1. Realice las siguientes pruebas de insaturación . . . . . . . . . . . . . . . 30
5.5.1.1. Reacción con Br2 /CCl4 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30
5.5.1.2. Reacción con KMnO4 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30
5.6. Para investigar . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30
5.7. Cuestionario . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31

6. Aromáticos: reacciones de síntesis de algunos aromáticos 32

6.1. Reacción . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32
6.2. Material . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33
6.3. Reactivos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33
6.4. Procedimiento . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33
6.5. Para investigar . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
6.6. Cuestionario . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34

Química Orgánica, PQ121A III Dr. M. Hurtado

ÍNDICE GENERAL Per. Acad. 2024-1

7. Reacciones de oxidación: Síntesis del n-butiraldehído 35

7.1. Reacción . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
7.2. Material . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
7.3. Reactivos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
7.4. Información . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
7.4.1. Oxidación de alcoholes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
7.5. Procedimiento (método a la escala semi-micro) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36
7.5.1. Nota . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
7.6. Para investigar . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
7.7. Cuestionario . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37

8. Reacciones de condensación: Condensación de Claisen-Schmidt, Síntesis de di-

benzalacetona 38
8.1. Reacción . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38
8.2. Material . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38
8.3. Reactivos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38
8.4. Información . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
8.5. Procedimiento . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
8.5.1. Nota . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
8.6. Para investigar . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
8.7. Cuestionario . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40

Química Orgánica, PQ121A IV Dr. M. Hurtado

§ Laboratorio 1. Punto de Fusión y Recristali-
zación

§ 1.1. Parte 1

§ 1.1.1. Información

La recristalización consiste en la disolución de un compuesto sólido en un disolvente ideal a

ebullición, purificación de la solución por filtración, formación de cristales, separación de los
cristales de las aguas madres y lavado de los cristales con el disolvente frío.
El disolvente ideal, deberá disolver grandes cantidades de muestra a la temperatura de ebulli-
ción y muy pequeñas cantidades a temperatura ambiente.
El disolvente ideal, no deberá solubilizar ninguna impureza, y estas serán eliminadas por fil-
tración; o deberá solubilizarlas tanto, que al enfriar la solución, quedan disueltas en las aguas
madres.
Las impurezas coloridas se eliminan al hervir la solución con carbón activado.

§ 1.1.2. Materiales y reactivos

§ 1.1.2.1. Material

§ 1.1.2.2. Sustancias

Agua destilada

Carbón activado

Sustancia problema: acetanilida sin recristalizar (impura)

1
1.1. Parte 1 Per. Acad. 2024-1

Tabla 1.1: Material por equipo de 2 alumnos

Vaso de pp de 250 mL 2 Cristalizador 1

Matraz Erlenmeyer 125 mL 2 Rejilla de asbesto 1
Embudo de vidrio 1 Trípode 1
Matraz kitasato con manguera 1 Mechero bunsen 1
Embudo Büchner con alargadera 1 Olla de aluminio 1
Agitador de vidrio 1 Papel de filtro lento 2
Luna de reloj 1 Papel de filtro rápido 2
Espátula 1 Pinza para sujetar vaso 1
Soporte universal 1 Aro metálico 1

§ 1.1.3. Procedimiento

Pese 1,0 g de la muestra (si es necesario debe pulverizarse) y colóquela en un vaso de preci-
pitados de 250 mL.
Agregue poco a poco el disolvente ideal, previamente calentado, hasta disolución de la mues-
tra. Agregue cuidadosamente (nota 1) de 1 a 2 % de carbón activado en relación al peso de la
muestra.
Caliente a ebullición durante 3 a 5 minutos, manteniendo constante el volumen del disolvente.
Filtre por gravedad en caliente (nota 2 y 3).
Deje enfriar el filtrado a temperatura ambiente hasta la formación de cristales (nota 4); separe
los cristales por filtración al vacío, lávelos con un poco de disolvente frío y déjelos secar al va-
cío. Calcule el porcentaje de recuperación. Determine el punto de fusión del producto obtenido
de acuerdo al procedimiento de la PARTE 2.

Figura 1.1: Filtración por gravedad simple.

Química Orgánica, PQ121A 2 Dr. M. Hurtado

1.2. Parte 2 Per. Acad. 2024-1

Figura 1.2: Filtración por gravedad en caliente.

Notas

1. Antes de agregar el carbón activado, deberá quitar la fuente de calentamiento y esperar

a que la solución no se encuentre en ebullición.

2. Precaliente el embudo de vidrio y el matraz donde recibirá el filtrado. Humedezca el

papel filtro con un poco de disolvente.

3. Al terminar de vaciar la solución en el cristalizador enjuague el recipiente que la contenía

y el papel filtro con un poco de disolvente caliente (3 a 5 mL).

4. La cristalización se induce:

Raspando las paredes del matraz que contiene la solución.

Enfriando en baño de hielo con sal.
Sembrando en la solución algunos cristales de la sustancia pura.
Evaporando parte del disolvente y volviendo a enfriar.

§ 1.2. Parte 2

§ 1.2.1. Información

El punto de fusión es un criterio de pureza para cuerpos sólidos.

Las sustancias sólidas puras tienen punto de fusión constante y funden en un pequeño inter-
valo de temperatura.

Química Orgánica, PQ121A 3 Dr. M. Hurtado

1.2. Parte 2 Per. Acad. 2024-1

Las sustancias sólidas impuras disminuyen su punto de fusión y funden en un intervalo grande
de temperatura.
Si dos o más muestras de una misma sustancia pura se mezclan, el resultado sigue siendo la
sustancia pura.
Si dos o más muestras de sustancias puras y distintas se mezclan, ellas se impurifican entre
sí.

§ 1.2.2. Materiales y reactivos

§ 1.2.2.1. Material

Tabla 1.2: Material por equipo de 2 alumnos

Mortero y pilón 1
Capilares 3
LabQuest o interfaz de la computadora
Aplicación LabQuest o Logger Pro
Equipo Vernier Melt Station

§ 1.2.2.2. Sustancia

Muestras sólidas.

§ 1.2.3. Procedimiento

Pulverice en un mortero, la muestra a la cual determinará el punto de fusión.

Siguiendo las instrucciones de su Jefe de Prácticas prepare tres capilares de vidrio para la
determinación del punto de fusión. Llene hasta una altura de 0,2 - 0,3 cm, uno de los capilares
con el producto a caracterizar.
Determinar el punto de fusión, utilizando una Vernier Melt Station para tal experiencia. DEBE
CONTAR CON UNA LAPTOP EN LA CUAL SE HAYA INSTALADO Y PROBADO EL SOFT-
WARE DEL EQUIPO. Solicitar disco de instalación en el laboratorio.

§ 1.2.4. Determinación del punto de fusión

1. Obtenga y use gafas.

2. Verifique el dial de control en la Melt Station para confirmar que está en la posición de
apagado. Conecte la fuente de alimentación de Melt Station a un tomacorriente eléctrico.

Química Orgánica, PQ121A 4 Dr. M. Hurtado

1.2. Parte 2 Per. Acad. 2024-1

3. Conecte el cable del sensor Melt Station a LabQuest o a la interfaz de la computadora.

4. Tome uno de los capilares preparados con la muestra para fundir.

a) Limpie cualquier sólido suelto que esté en el exterior del tubo capilar.
b) Golpee en la mesa el extremo cerrado del tubo capilar para comprimir la muestra
en el extremo cerrado.
c) Inserte con cuidado el tubo capilar con el sólido en una de las tres ranuras en el
bloque de calentamiento de la estación de fusión. Puede girar la estación de fusión
hacia usted ligeramente para ver mejor el bloque de calentamiento.

Química Orgánica, PQ121A 5 Dr. M. Hurtado

1.2. Parte 2 Per. Acad. 2024-1

d) Gire la estación de fusión hacia arriba o hacia abajo ligeramente para obtener la
mejor vista de la muestra sólida a través de la lente de visualización.

5. Inicie el programa de recopilación de datos y luego elija Nuevo en el menú Archivo. Ahora
está configurado para tomar datos de temperatura de fusión durante y hasta 20 minutos.

6. En la primera prueba, querrá observar el proceso de fusión y hacer una estimación

aproximada de la temperatura de fusión de su muestra. No se preocupe si la velocidad
de calentamiento es demasiado rápida y la muestra se derrite demasiado rápido. Para
hacer esto:

a) Comience la recolección de datos.

b) En la Melt Station, gire la perilla de control a un ajuste de 180žC. La luz roja se
encenderá indicando calentamiento activo.
c) Cuidadosamente observa tu muestra. Si el sólido comienza a derretirse, haga clic
en Marcar para marcar la temperatura en su gráfico (o presione la tecla D en la
computadora). Cuando todo el sólido se haya derretido completamente, haga clic
en Marcar nuevamente. Los dos valores marcados en su gráfico describen el rango
de temperatura de fusión estimado de su sustancia.

Química Orgánica, PQ121A 6 Dr. M. Hurtado

1.2. Parte 2 Per. Acad. 2024-1

d) Si el sólido no se derrite en el momento en que la temperatura alcanza los 150žC,

gire la perilla de control a la configuración de 220žC. Continúe observando su mues-
tra, y si la muestra comienza a derretirse, marque las temperaturas en el gráfico
como se describió anteriormente.
e) Si la muestra no se ha derretido cuando la temperatura llega a los 190žC, gire la
perilla a la configuración de Calor rápido. Cuando la muestra finalmente empiece a
derretirse, marque el gráfico como se indicó anteriormente.
f ) Cuando haya determinado el rango de temperatura de fusión aproximado para la
muestra, detenga la recopilación de datos. Almacene la ejecución tocando el ícono
de Archivador en LabQuest, o eligiendo Almacenar la última ejecución en el menú
Experimento en Logger Pro. Deseche el tubo capilar y la muestra como lo indique
su instructor.
g) En la Melt Station, gire la perilla de control a la configuración Fan / Cooling pa-
ra prepararse para la próxima prueba. La luz azul se encenderá indicando que el
ventilador está enfriando la estación de fusión.

7. Ahora que tiene una idea aproximada de la temperatura de fusión, se puede hacer una
determinación más precisa. Tome otro capilar preparado con la muestra y proceda como
se describe en el Paso 4, para determinar la temperatura de fusión.

a) Comience la recolección de datos.

b) En la Melt Station, gire la perilla de control a la configuración de calor rápido.
c) Observe cuidadosamente el gráfico de temperatura vs. tiempo. Cuando la tempe-
ratura esté dentro de aproximadamente 10žC de la temperatura de fusión más baja
posible de su muestra, gire la perilla de control a un ajuste de temperatura corres-
pondiente a su temperatura de fusión esperada.
d) Cuidadosamente observa tu muestra. Cuando el sólido comienza a derretirse, haga
clic en Marcar para marcar la temperatura en su gráfico. Cuando todo el sólido se
haya derretido completamente, haga clic en Marcar nuevamente. Los dos valores

Química Orgánica, PQ121A 7 Dr. M. Hurtado

1.2. Parte 2 Per. Acad. 2024-1

marcados en su gráfico describen el rango de temperatura de fusión estimado de

su sustancia. Cuando haya terminado con este paso, detenga la recopilación de
datos.
e) Almacene la corrida.
f ) Deseche el tubo capilar y la muestra como lo indique su instructor.
g) En la Melt Station, gire la perilla de control a la configuración Fan / Cooling para
prepararse para la próxima prueba.

8. Al final del experimento, registre el rango de temperatura de fusión y gire la perilla de

control en la Melt Station a Off.

9. Complete la sección Análisis de datos antes de salir de Logger Pro o la aplicación Lab-
Quest. Imprima una copia de su gráfico y / o guarde sus datos, según las indicaciones
de su instructor.

Química Orgánica, PQ121A 8 Dr. M. Hurtado

§ Laboratorio 2. Destilación Fraccionada

§ 2.1. Información
El proceso de destilación constituye un método excelente para purificar un líquido estable en
su punto de ebullición. La técnica puede adaptarse también para materiales inestables en las
cercanías de sus puntos de ebullición y esta modificación (destilación al vacío) se expone más
adelante. La destilación es un método especialmente valioso a efectos de purificación porque
puede aplicarse con relativa facilidad a gran cantidad de muestras líquidas; además, el único
reactivo adicional que interviene en la destilación es el calor. El calor puede retirarse de la
mezcla de reacción de una manera mucho más cómoda que un disolvente, de modo que la
contaminación del producto es un problema mucho menor. Desde luego, nada de lo dicho es
aplicable a un producto que sea inesta-ble en su punto de ebullición y se descomponga.

a) Existen sustancias que se encuentran contaminadas con impurezas en pequeña cantidad,

éstas pueden ser eliminadas por algún tipo de destilación. Se dice entonces que se efectúa
una purificación.

b) En ocasiones las sustancias se encuentran formando mezclas en proporción relativamente

semejante.

9
2.2. Temas de investigación Per. Acad. 2024-1

c) Estas purificaciones y separaciones pueden efectuarse más eficazmente por alguno de los
tipos de destilación que se mencionarán, según lo permita la naturaleza de la muestra.

§ 2.2. Temas de investigación

a) Destilación simple y fraccionada. Presión de vapor. Punto de ebullición. Azeótropos.

b) Concepto de plato teórico y número de platos teóricos en una columna de destilación frac-
cionada.

c) Eficiencia de la columna de destilación fraccionada. Factores que intervienen en una des-

tilación.

d) Interpretación de gráficas de destilación.

§ 2.3. Objetivos
a) Conocer una destilación simple, sus principales características y factores que en ella inter-
vienen.

b) Conocer una destilación fraccionada, sus principales características y factores que en ella
intervienen.

c) Elegir la técnica de destilación, simple o fraccionada, más adecuada en función de la natu-

raleza del líquido o mezcla de líquidos que se va a destilar.

§ 2.4. Materiales y reactivos

§ 2.4.1. Materiales

Tabla 2.1: Material por equipo de 2 alumnos

Matraz pera de 2 bocas 1 Vaso de precipitado de 250 mL 2

Matraz pera de 1 boca 1 Embudo de vidrio 1
T de destilación 2 Anillo de fierro 2
Portatermómetro 2 Tela de alambre 2
Refrigerante p/agua c/mangueras 2 Baño María eléctrico c/conexión 1
Colector de destilación 2 Recipiente de peltre 1
Termómetro de -10 a 400 ◦ C 2 Pinzas de 3 dedos con nuez 4
Probeta graduada de 25 mL 2 Espátula 2
Matraz Erlenmeyer de 50 mL 6

Química Orgánica, PQ121A 10 Dr. M. Hurtado

2.5. Procedimiento experimental Per. Acad. 2024-1

§ 2.4.2. Reactivos

Acetato de etilo

Agua

Propilenglicol

Acetona

Anaranjado de metilo

§ 2.5. Procedimiento experimental

§ 2.5.1. Experimento 1

Destile 25 ml de la muestra 1, ahora utilizando la técnica de destilación fracciona-da con un

equipo como el que se muestra en la sección de montajes (Nota 1).

Anote las variaciones de la temperatura de destilación por cada 2 mL de destilado. Con base
en estas variaciones, separe cabeza, 1er. componente, 2ř componente y cola de la destilación.

Entregue al profesor las fracciones separadas.

Tabla 2.2: Experimento 1: destilación fraccionada.

Temperatura de destilación (◦ C)
Volumen (mL)

Fracción de destilación cabeza Cuerpo Cola

1er componente Azeótropo 2da componente
Volumen (mL)

Finalmente trace dos gráficas, en el papel milimétrico, una para cada tipo de destilación, co-
locando en abscisas los volúmenes del destilado y en las ordenadas las temperaturas de
destilación.

Con base en los resultados obtenidos (aspecto del destilado, volumen del mismo, variaciones
de la temperatura de destilación, etc.,) así como en la interpretación de las gráficas corres-
pondientes, deduzca de las dos técnicas de destilación cuál es mejor.

NOTA

(1) Las columnas de fraccionamiento pueden ser vigreaux; tubo de vidrio relleno de trozos de
vidrio o sin rellenar.

Química Orgánica, PQ121A 11 Dr. M. Hurtado

2.6. Montaje Per. Acad. 2024-1

§ 2.6. Montaje

Figura 2.1: Equipo de destilación fraccionada sin esmerilar

Figura 2.2: Otro equipo de destilación fraccionada

Química Orgánica, PQ121A 12 Dr. M. Hurtado

§ Laboratorio 3. Cromatografía de Capa Fina

§ 3.1. Información
La técnica de Cromatografía se basa en el principio general de distribución de un compuesto
entre dos fases, una fija y otra móvil. Reducido a su fundamento, se lo puede ver como la
remoción selectiva de los componentes de una mezcla por acción de la fase móvil que fluye
a través de la fase estacionaria, donde se encuentran. Esta técnica no sólo se emplea para
separar los componentes de una mezcla, sino también como criterio de pureza e identificación,
bajo ciertas circunstancias.
Existen varios tipos de cromatografía. Entre otros citamos:

1. Cromatografía de adsorción.

2. Cromatografía de partición.

3. Cromatografía de filtración con geles (o tamices moleculares)

4. Cromatografía de intercambio iónico.

Existen también varias técnicas que se aplican a algunos de los tipos mencionados:

1. Cromatografía en capa delgada (C.C.D.).

13
3.2. Materiales y reactivos Per. Acad. 2024-1

2. Cromatografía en capa preparativa (C.C. Preparativa).

3. Cromatografía en columna.

4. Cromatografía en papel.

5. Cromatografía gaseosa.

La técnica en capa delgada es para uso analítico y la de columna es siempre preparativa. Las
técnicas de papel y gaseosa pueden utilizarse como recursos analíticos o preparativos. Según
la técnica empleada habrá consideraciones especiales para los distintos pasos en el proceso
cromatográfico. Pero se puede decir, que dicho proceso consta de cinco etapas principales:

1. Armado de la placa o columna: Implica la disposición espacial que adoptará la fase

estacionaria.

2. Siembra: se refiere al contacto inicial de la mezcla a separar con la fase estacionaria,

para su posterior desarrollo.

3. Desarrollo: es el pasaje de la fase móvil a través de la fase estacionaria.

4. Revelado: implica la localización de las zonas en que se encuentran los compuestos ya

separados, cuando éstos no poseen color intrínseco.

5. Elución: se utiliza cuando se intenta remover los solutos de la fase estacionaria.

Hay muchos principios físico-químicos involucrados en los procesos cromatográficos.
Aquí solo daremos un pequeño alcance sobre Cromatografía de Adsorción.

§ 3.2. Materiales y reactivos

§ 3.2.1. Materiales

Tabla 3.1: Material por equipo de 2 alumnos

Placas para cromatografía (portaobjetos) 6

Matraces Erlenmeyer de 10 ml o viales 5
Pipeta graduada de 10 mL 2
Probeta de 25 ml 1
Frasco o vaso cámara 5
Agitador de vidrio 1
Capilares 3
Espátula 1
Papel de filtro

Material adicional:

Parrilla de resistencia cerrada

Química Orgánica, PQ121A 14 Dr. M. Hurtado

3.3. Procedimiento experimental Per. Acad. 2024-1

Lámpara de luz ultravioleta

Aspersor

§ 3.2.2. Reactivos

Tabla 3.2: Material por equipo de 2 alumnos

Silica gel para cromatografia Acetona

Sustancia problema 1 Acetato de etilo
Sustancia problema 2 Yodo
Hexano Sulfato de sodio anhidro
Metanol Fluoresceína al 0,10 % en metanol
Etanol Verde de malaquita al 0,10 % en metanol
Alcohol n-butílico Rodamina B al 0,05 % en metanol
Amoniaco 2 N Metil etil cetona (MEK)
Acido acético Alcohol isopropílico

Cada grupo debe traer 3 lapiceros de tinta seca (rojo, azul, negro) y tres lapiceros de tinta
líquida (rojo, azul, negro) o el material que el profesor disponga.

§ 3.3. Procedimiento experimental

§ 3.3.1. Preparación de las placas

Lavar 6 placas de vidrio tamaño portaobjetos con detergente. Enjuagarlos con agua de caño
y luego con agua destilada. Seque con papel de filtro. Desde ahora, al manipular las placas
tómelas por los bordes. Colóquelas sobre un papel limpio.

Pesar 5 g de sílica gel en polvo (especial para cromatografía) y viértalos en un vaso de 50 mL.
Adicionar 13 mL de agua destilada y agitar con una bagueta. La papilla que se forme deberá
tener la consistencia de una pasta espesa pero fluida. Si es demasiado fluida, adicionar un
poco de sílica gel. Si es demasiado espesa adicionar un poco de agua. Para revestir las placas
con el adsorbente se procede de la siguiente manera:

Tomar el portaobjeto por los bordes.

Verter un poco de papilla en el extremo superior de la placa, inclinándola de modo que

la papilla se extienda sobre toda la superficie de ésta. Procurar que el revesti-miento
sea lo más uniforme posible. Verter cualquier exceso de gel en las placas en el vaso
que contiene el resto de la papilla. Está operación producirá una capa lisa y uniforme de
gel de sílice sobre la superficie de las placas, siendo el revestimiento lo suficientemente
espeso para oscurecer el vidrio.

Química Orgánica, PQ121A 15 Dr. M. Hurtado

3.3. Procedimiento experimental Per. Acad. 2024-1

Dejar las placas en reposo durante 5 10 minutos, para que el gel se solidifique. En-
seguida activar las placas en mención.

Para activar las placas es necesario eliminar el agua, lo que se consigue colocándolas
en la estufa a 100 110◦ C durante 20 30 minutos. Dejar enfriar.

Ahora las placas están listas para utilizarse dentro de las siguientes horas, puesto que una ex-
posición prolongada al medio ambiente les hace perder actividad por adsorción de la humedad
del aire.

§ 3.3.2. Aplicación de las muestras

Introducir el extremo de un capilar pequeño en la muestra madre. La solución ascen-derá por

el tubo por capilaridad.

Enseguida, tocar el extremo del capilar contra una placa. La solución se escurrirá sobre el
revestimiento.

Si se desea se puede aplicarse otra muestra, al costado de la anterior, tratando que la con-
centración de la muestra sea diferente (el doble) que la anterior, de modo de comparar el
comportamiento cromatográfico de la muestra a dos concentraciones diferentes (figura en
montaje de equipos).

Permitir que el solvente de la muestra se evapore (5 10 seg): la placa está lista para ser
desarrollada.

§ 3.3.3. Desarrollo del cromatograma

El desarrollo se lleva a cabo en cubetas de vidrio provistas con tapas de vidrio (luna de reloj).
Colocar un papel de filtro de tamaño adecuado de modo que recubre las paredes laterales
interiores de la cubeta (figura en montaje de equipos). Cada grupo de estudiantes dispondrá
de tres cubetas de vidrio.

Enseguida, verter un poco de solvente, en la cubeta, de modo que alcance una altura de 0,5
cm como máximo. Colocar la luna de reloj en su posición, y esperar que el solvente impregne
el papel de filtro colocado previamente. Con esto se consigue que la atmósfe-ra en el interior
de la cubeta se sature de vapor del solvente.

Colocar la placa en el interior de la cubeta, teniendo cuidado de que el solvente no al-cance

el área de aplicación de las muestras. El cromatograma se arruinará si el solvente cubre el
punto de aplicación de las muestras. Colocar la luna de reloj en su posición y observar el des-
plazamiento del solvente y de los pigmentos sobre la superficie revestida de la placa. Durante
el desarrollo del cromatograma no debe moverse la cubeta.

Química Orgánica, PQ121A 16 Dr. M. Hurtado

3.3. Procedimiento experimental Per. Acad. 2024-1

Cuando el solvente llega aproximadamente a 0,5 cm del extremo superior de la placa, retirar la
placa de la cubeta y marcar el límite superior alcanzado por el solvente con un lápiz de punta
fina u otro objeto adecuado. Dejar evaporar el solvente a la atmósfera (1-2 min).

Registrar en su cuaderno de notas la apariencia del cromatograma ¿Cuántas manchas se

observan? ¿Cuáles son los colores? ¿Qué puede concluirse acerca de la composición de la
muestra analizada? ¿Y acerca de la eficiencia del o de los solventes para separar los distintos
componentes de la muestra?

§ 3.3.4. Cálculo del valor RF

Como ya se vio, la relación de la distancia recorrida por un componente a la distancia re-

corrida por el solvente, en el mismo tiempo, se denomina RF , y varía con la naturaleza del
componente, la actividad del adsorbente y la naturaleza del eluyente. Calcular los valores de
RF para cada uno de los componentes identificables de la muestra analizada, observando que
el solvente se desplaza desde el punto de aplicación de la muestra has-ta la línea trazada en
la parte superior de la placa (figura 6.3).

§ 3.3.5. Experimento 1: Polaridad de las sustancias

(El JP debe preparar las soluciones 1 y 2)

Es un experimento comparativo en el que se desea saber cuál sustancia es más polar y cuál
menos polar. Para ello se le proporcionará a usted las soluciones 1 y 2. Prepare 3 cromato-
placas (nota 1) y aplique estas soluciones en cada una de ellas (nota 2), de tal manera que
queden como se indica en la sección de aplicación de muestras.

Eluya la primera cromatoplaca con hexano, la segunda con AcOEt y la tercera con MeOH. En
cada caso, deje evaporar el eluyente y revele con luz ultravioleta, observe y anote sus resulta-
dos (nota 3), luego revele con yodo, observe nuevamente (nota 4).

Con base en los resultados obtenidos, conteste:

a) ¿Cuál es el eluyente adecuado?, ¿porqué?

b) ¿Cuál es la sustancia más polar? ¿Porqué?

c) ¿Cuál es la sustancia menos polar? ¿Porqué?

§ 3.3.6. Experimento 2: Separación de los pigmentos de la tinta

Se preparan placas de gel de sílice tal como se indico anteriormente.

a) Tintas de bolígrafo
Para este experimento se necesitan un bolígrafo negro, otro azul y otro rojo y tres trozos

Química Orgánica, PQ121A 17 Dr. M. Hurtado

3.3. Procedimiento experimental Per. Acad. 2024-1

pequeños de papel de filtro (7 cm de lado aprox.) Se pintan por ambos lados cada trozo de
papel con uno de los bolígrafos y se hace con los papeles una pelotita, que se introduce
separadamente en tubos de ensayo, uno para cada color. Se extraen los pigmentos con
acetona y se aplican varias gotas de solución sobre una línea a 1 cm del extremo de la
placa. Se desarrollan con la mezcla eluyente 1. Se observa la naturaleza compacta de las
manchas y el recorrido de los componentes presentes en cada tinta. Si se dispone de una
lámpara ultravioleta se verá el cromatograma cuando esté seco.

b) Tinta líquida
Se usa una gota de tinta de escribir ordinaria. Se desarrolla con la mezcla eluyente 1 y se
permite que el disolvente llegue a casi lo alto de la placa. Observe detenidamente. Com-
pare con el experimento anterior.

§ 3.3.7. Experimento 3: Separación de colorantes

Se preparan las placas según lo indicado. Se activa y se permite que se enfríe. Se coloca una
gota sobre la línea base de la siguiente mezcla:

Fluoresceína al 0,10 % en metanol.

Verde de malaquita al 0,10 % en metanol.

Rodamina B al 0,05 % en metanol.

Se filtran las soluciones antes de su uso. El desarrollo se lleva a cabo con la mezcla eluyente
2.

Eluyente 1
Alcohol n-butílico 3 volúmenes
Alcohol etílico 1 volumen
Amoniaco 2 N 1 volumen

Eluyente 2
Metil etil cetona (MEK) 2 volúmenes
Acido acético 2 volúmenes
Alcohol isopropílico 1 volumen

§ 3.3.8. Montaje de equipos

Química Orgánica, PQ121A 18 Dr. M. Hurtado

3.4. Cuestionario Per. Acad. 2024-1

Línea
base
1cm

0,7cm

Figura 3.1: Colocación de la muestra

Figura 3.2: Desarrollo del cromatograma

Figura 3.3: Desarrollo del cromatograma

§ 3.4. Cuestionario
1. Investigue el significado de los siguientes términos relacionados con la cromatogra-fía:
armado de columna o de placa, siembra, desarrollo, revelado, elución, poder elutrópico.

2. Teniendo en cuenta las interacciones manifiestas en la cromatografía de capa fina:

Química Orgánica, PQ121A 19 Dr. M. Hurtado

3.4. Cuestionario Per. Acad. 2024-1

Adsorbente

Eluente Pigmentos

a) explique por qué la elución con éter de petróleo (o hexano) sólo logra eluir los
pigmentos amarillos de carotenos. Dé una representación con dibujos de las inter-
acciones intermoleculares.
b) Explique por qué la elución con acetona logra eluir los pigmentos verdes de las
clorofilas. Dé una representación con dibujos de las interacciones intermoleculares.
c) Explique por qué el éter de petróleo no logra eluir los pigmentos verdes de la clo-
rofila. Dé una representación con dibujos de las interacciones in-termoleculares
(adsorbente, eluyente, pigmentos) que se verifican.

3. Exponga algunos métodos empleados para localizar las bandas de adsorción cuando se
cromatografian compuestos incoloros (revelado).

4. Suponga que ha fallado un intento de separación de una cierta mezcla de compues-tos

orgánicos por cromatografía sobre carbonato de calcio con cloroformo como di-solvente.
£Qué cambios de solvente y/o de adsorbente resultarían útiles para lograr la separación
en menos intentos?

5. En el experimento 1, £cuál de las dos sustancias, la más polar o la menos polar, reco-rre
mayor distancia en la placa a partir del punto de aplicacion? £por qué?.

6. En ese mismo experimento, calcular los valores de RF y contestar £Cuál de las dos
sustancias tiene RF mayor y cuál menor?

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§ Laboratorio 4. Estereoquímica

§ 4.1. Parte I: Polarimetría

§ 4.1.1. Introducción

Un polarímetro es un dispositivo que mide la rotación de la luz linealmente polarizada por una
muestra ópticamente activa. Esto es de interés para los químicos orgánicos, ya que permite la
diferenciación entre los estereoisómeros ópticamente activos, es decir, una forma de distinguir
estas moléculas por el uso de la polarimetría. La polarimetría también es útil para aplicaciones
biológicas porque los aminoácidos, ácidos nucleicos, carbohidratos, y lípidos son todos óptica-
mente activos. La determinación de la actividad óptica de un compuesto mediante polarimetría
permite al usuario determinar diversas características, incluyendo la identidad, del compuesto
químico específico que está siendo investigado. El polarímetro se puede utilizar para medir
las propiedades quirales de muestras ópticamente activos sin modificar o destruir la muestra
químicamente. Como se muestra en la Figura 1, la luz incidente no polarizada pasa a través
de un polarizador fijo que sólo permite un cierto plano de vibración de la luz en la muestra. La
luz polarizada atraviesa entonces la muestra la cual hace girar esta luz en un único ángulo. A
medida que se gire el analizador, la luz girada se transmite al máximo en ese único ángulo,
lo que permite al usuario determinar una propiedad importante de las muestras ópticamente
activas: la actividad óptica específica. Un sustancia dextrógira (+) hace girar el plano de luz
linealmente polarizada en sentido de las agujas del reloj, como se ve por el detector. Una
sustancia levógira (-) gira el plano en sentido antihorario.

21
4.1. Parte I: Polarimetría Per. Acad. 2024-1

Figura 4.1: Un palorímetro

Un compuesto siempre tendrá la misma rotación específica en condiciones experimentales

idénticas. Para determinar la rotación específica de la muestra, se utiliza la ley de Biot:

α
[α] =
lc

Donde α es la rotación óptica observada en unidades de grados, [α] es la rotación específica

en unidades de grados dm−1 mLg−1 (la literatura científica utiliza sólo grados), l es la longitud
de la celda en unidades de dm, y c es la concentración de la muestra en unidades de gra-
mos/mililitro.
El polarímetro Vernier es vertical y utiliza un LED de 589 nm, un polarizador fijo, y un anali-
zador que se hace girar manualmente para detectar cambios en la rotación de la luz polari-
zada en presencia de un compuesto ópticamente activo. Tiene una resolución de 0,25◦ y una
exactitud de ±1◦ . Con la tecnología Vernier, los estudiantes ya no tendrán que determinar el
máximo óptico con el ojo, sino que se estudiará una gráfica que muestra un claro cambio en
la polarización de la luz.

§ 4.1.2. Materiales

Polarímetro Vernier
Interfaz LabQuest o computadora
Software LabQuest App o Logger Pro
Celda de muestra del Polarímetro
Glucosa y Fructosa
Fiolas de 100 mL
Probeta de 50 mL
Vaso de precipitados de 50 mL

Química Orgánica, PQ121A 22 Dr. M. Hurtado

4.1. Parte I: Polarimetría Per. Acad. 2024-1

§ 4.1.3. Procedimiento

§ 4.1.3.1. Experiencia 1: Uso del polarímetro Vernier

1. Conecte los dos cables del polarímetro Vernier a sus respectivos puertos de su interfaz
de adquisición de datos (distinga bien los puertos). Inicie el software de recopilación
de datos y seleccione Nuevo en el menú Archivo. Nota: En Logger Pro, esperar hasta
que un gráfico de Iluminación (rel) en el eje y Ángulo (◦ ) en el eje x aparezca antes de
continuar.

2. Calibración del polarímetro:

a) Verter el agua destilada en la celda del Polarímetro a una altura de 10 cm (un

decímetro). Es importante leer la altura con una precisión de 0,1 cm. Leer en la
parte inferior del menisco.
b) Coloque la celda en el polarímetro.
c) Iniciar la recopilación de datos (en el icono Tomar datos (rectángulo verde)) y gi-
re lentamente el analizador en sentido horario o en sentido antihorario, como se
muestra en la Figura 4.2, hasta que termine la recolección de datos ( unos 15 s).
Girar lentamente el analizador para producir curvas más suaves. Nota: Si está uti-
lizando una interfaz LabPro, sólo girar el analizador mientras que la recolección de
datos este activa. Permita unos pocos segundos tanto en el comienzo y el final de
la recolección de datos sin mover el analizador.

Figura 4.2: Polarímetro analizador

3. Usted obtendrá una curva como la que aparece en la Figura 4.3. Registre el primer
ángulo mayor a 0 ◦ , donde la iluminación es máxima para el blanco. Una manera de
localizar este ángulo es el uso de un ajuste gaussiano (la curva se supone normal):

a) Resalte el pico de interés usando la aplicación Logger Pro o LabQuest, como se

muestra en la Figura 4.3. Para obtener los mejores resultados, ser coherente en la
forma de seleccionar sus picos.
b) Seleccione Ajustar a curva en el menú Analizar.
c) En la lista de las ecuaciones generales disponibles, seleccione Gauss.

Química Orgánica, PQ121A 23 Dr. M. Hurtado

4.1. Parte I: Polarimetría Per. Acad. 2024-1

d) Seleccionar probar ajuste en Logger Pro, en LabQuest App, el ajuste se ejecutará

automáticamente.
e) El coeficiente B presentada representa el ángulo de la iluminación máxima.
f ) A continuación registre este valor como Anguloblanco .

Figura 4.3: Selección de ajuste

4. Almacene los recorridos. En Logger Pro, hacerlo seleccionando el último almacén y

ejecutar el menú experimento. En App LabQuest, puede almacenar un recorrido tocando
el icono archivador.

5. Ahora ya está listo para añadir la muestra ópticamente activa en la celda del Polarímetro.

§ 4.1.3.2. Experiencia 2: Análisis de sustancias ópticamente activas

1. Preparar con precisión 100 mL de soluciones acuosas de glucosa y de fructosa al 10 %

m/V (10 g de glucosa en 100 mL de solución).

2. Verter la solución de carbohidrato en la celda de Polarímetro a una altura de 10 cm.

Registre este valor con una precisión de 0,1 cm.

3. Colocar la celda de muestra en el polarímetro.

4. Inicie la recolección de datos (en el icono Tomar datos, rectángulo verde) y gire lenta-
mente el analizador hacia la derecha o hacia la izquierda hasta que termine la recolec-
ción de datos y producir una curva suave y notoria.

5. Repita los pasos 3 y 4 de la Experiencia 1. Registre el primer ángulo mayor a 0ř, donde
la iluminación es máxima para la muestra ópticamente activa como Angulomuestra .

6. Compare el desplazamiento de la curva de la muestra contra la obtenida con el blanco

(agua). Si la curva se desplaza a la derecha, la sustancia es dextrógira y si se desplaza
a la izquierda es levógira.

Química Orgánica, PQ121A 24 Dr. M. Hurtado

4.1. Parte I: Polarimetría Per. Acad. 2024-1

§ 4.1.3.3. Tabla de datos

Ánguloblanco =−−−−−−−−−−−−

Propiedad Glucosa Fructosa

Altura de la muestra, dm
Ángulomuestra (◦ ), observado
Ángulo de rotación
α(◦ ) = Angulomuestra − Anguloblanco
Rotación óptica específica, experimental
Rotación óptica específica, referencia

Química Orgánica, PQ121A 25 Dr. M. Hurtado

4.2. Parte II: Uso de modelos moleculares Per. Acad. 2024-1

§ 4.2. Parte II: Uso de modelos moleculares

§ 4.2.1. Introducción

La estereoquímica es el estudio de las moléculas en tres dimensiones. La estereoisomería es

la isomería que resulta de las diferentes disposiciones espaciales de los átomos en las molé-
culas.
La isomería geométrica es una forma de estereoisomería y resulta de la posición de los gru-
pos, alrededor de un enlace o sobre un anillo, en forma cis ó trans que significa de un mismo
lado o en lados opuestos respectivamente.
Los isómeros geométricos de los alquenos también pueden diferenciarse mediante las letras
(E), de lados opuestos o (Z) del mismo lado.
La rotación de los grupos alrededor de los enlaces sigma da como resultado conformaciones
diferentes, como la eclipsada, gauche y alternada. Predominan los confórmeros de menor
energía. Los confórmeros son interconvertibles a temperatura ambiente y por lo tanto no son
isómeros que se puedan aislar. Un compuesto cíclico adopta conformaciones plegadas para
disminuir la tensión de los ángulos de enlace y minimizar la repulsiones de los sustituyentes.
Una molécula quiral es una molécula que no se puede superponer con su imagen especular.
El par de imágenes especulares que no se superponen se llaman enantiómeros. Cada miem-
bro de un par de enantiómeros desvía el plano de la luz polarizada en igual magnitud pero en
dirección opuesta.
La quiralidad generalmente surge de la presencia de un átomo de carbono con cuatro átomos
o grupos diferentes unidos a él. La disposición de estos grupos alrededor del carbono quiral
se llama configuración y pueden describirse como (R) o (S).

§ 4.2.2. Material

Caja de modelos moleculares.

§ 4.2.3. Procedimiento

Construya los modelos estereoquímicos de los siguientes compuestos:

a. Configuraciones (R) y (S) del 2-Metil -1- Butanol

b. Configuraciones (E) y (Z) del 2-cloro-1-propen-1-ol

c. Configuraciones (E) y (Z) del 3-metil-1,3,5-hexatrieno

d. Configuraciones cis y trans del 1-cloro-4-tertbutilciclohexano

e. Conformación más estable del 2-metilpentano, a través de los carbonos 2 y 3.

Química Orgánica, PQ121A 26 Dr. M. Hurtado

4.2. Parte II: Uso de modelos moleculares Per. Acad. 2024-1

§ 4.2.4. Resultado

Tome fotos en cada caso (en los casos a-d tome fotos por parejas) y edítelas para mostrar la
configuración requerida, de modo similar a la figura siguiente. Entregue estas fotos a su Jefe
de Prácticas al día siguiente del laboratorio, para que formen parte de su informe.

Química Orgánica, PQ121A 27 Dr. M. Hurtado

§ Laboratorio 5. Reacciones de eliminación: Sín-
tesis del 2-metil-2-buteno

§ 5.1. Reacción
A los alquenos de fórmula C5 H10 se les aplica el término “amileno”. Todos los amilenos son
compuestos conocidos y fácilmente asequibles. En esta práctica se preparará un amileno a
partir del alcohol ter-amílico (2-metil-2-butanol).
Esta reacción de deshidratación puede transcurrir teóricamente en dos direcciones para dar
dos productos, pero el producto principal es el representado en la siguiente reacción:
CH3
H3 C CH3

H3 C C CH2 CH3 + H3 PO4 C C

OH H3 C H

Esto está de acuerdo con la regla general de que, en la deshidratación de alcoholes cata-
lizada por ácido, en la que se pude formar dos olefinas isómeras, el átomo de hidrógeno que
se elimina es del carbono adyacente al que posee el OH que tenga el menor número de
átomos de hidrógenos formándose así la olefina más ramificada.
Luego se comprobará a través de reacciones específicas de identificación, la presencia de
enlaces dobles en el alqueno obtenido (pruebas de insaturación).

§ 5.2. Material

1 equipo de destilación completo 2 soportes universales

2 matraz erlenmeyer de 100 ml 1 probeta de 10 ml
1 probeta de 25 ml 1 manta de calentamiento
1 termómetro de 0 a 200 ◦C 1 embudo de vidrio
Papel de filtro

28
5.3. Reactivos Per. Acad. 2024-1

§ 5.3. Reactivos

Alcohol ter-amílico, 20 ml Ácido fosfórico 85 %, 5 ml

Sol. Saturada de NaCl, 20 ml Sol. NaHCO3 al 5 %, 15 ml
Papel indicador de pH, 2 Sulfato de sodio anhidro, 2g
Sol. acuosa de KMnO4 al 0.2 %, gotero Sol. Bromo en CCl4 al 1 %, gotero
Hielo

§ 5.4. Información
a). La reacción para obtener un alqueno a partir de un alcohol es reversible.

b). La reversibilidad de una reacción se puede evitar: si se elimina el producto del medio de
reacción a medida que ésta sucede, si se aumenta la concentración de uno o varios de
los reactivos o si se aumenta o diminuye la temperatura en el sentido que se favorezca la
reacción directa, etc.

c). Por lo tanto, las condiciones experimentales en las que se efectúa una reacción de-terminan
los resultados de ésta en cuanto a calidad y cantidad del producto.

§ 5.5. Procedimiento
1. Sobre 34 mL de agua contenida en un balón de destilación de 200 mL, enfriado en un
baño de agua con hielo, se añaden cuidadosamente y con agitación 17 mL (0,29 moles)
de ácido fosfórico concentrado1 (85 %, densidad 1,69 g/mL) y dos astillas de ebullición.

2. Esta solución (relación 2:1) se mantiene fría en hielo y se le añade lentamente 32,0 mL
de alcohol ter-amílico (densidad = 0,815 g/mL, masa molar = 88,15 g/mol), agitando al
mismo tiempo.

3. Después de añadir todo el alcohol agite la mezcla y conecte el refrigerante al balón. Una
vez adicionado el ácido quite el baño de hielo y arme el equipo de destilación simple
esmerilado, asegurándose que las conexiones están seguras. Caliente lentamente con
una manta de calentamiento, para que destile como máximo de 3 a 4 gotas/s cuidando
que los vapores destilados no excedan su temperatura de los 100 ◦ C2 .

4. Empiece a destilar usando como receptor un Erlenmeyer o balón de 125 mL enfriado en

un baño de hielo3 . Para disminuir la pérdida por evaporación se utiliza equipo esmeri-
1
¡Tenga cuidado con el ácido fosfórico, es muy corrosivo!
2
¡Precaución! La concentración del ácido fosfórico es del 85 %. El ácido fosfórico se descompone: a 150 ◦ C en
anhidro, a 200 ◦ C a ácido pirofosfórico y a 300 ◦ C a ácido metafosfórico. ¡Tenga cuidado con el calentamiento!
3
¡Cuidado!: ¡el sistema de destilación no debe estar cerrado!

Química Orgánica, PQ121A 29 Dr. M. Hurtado

5.6. Para investigar Per. Acad. 2024-1

lado4 . Se calienta el balón hasta que cesa prácticamente la destilación (recoger por lo
menos 52 mL de destilado). Apague luego la fuente de calentamiento5 .

5. Pase el destilado a un embudo de separación y añada un volumen igual de solución

saturada de cloruro de sodio. Separe la fase orgánica y deseche la acuosa.

6. Neutralice la fase orgánica con adicionando gota a gota carbonato de sodio al 10 %.

Ayúdese de un papel indicador (debe quedar a pH = 7). Deseche la fase acuosa.

7. Seque la fase orgánica así obtenida con sulfato de sodio anhidro hasta que la fase quede
transparente.

8. Filtre con cuidado en un equipo totalmente seco.

9. Destile en un equipo de fraccionamiento recibiendo la fracción que destila entre 37 y

40 ◦ C guardando las mismas precauciones que en la destilación anterior para evitar
las pérdidas por evaporación, recogiendo el producto en un frasco limpio, seco y tarado
(Temperatura de ebullición del amileno = 38,4 ◦ C).

10. Determine el rendimiento. Densidad amileno = 0,662g/cm3

§ 5.5.1. Realice las siguientes pruebas de insaturación

§ 5.5.1.1. Reacción con Br2 /CCl4

En un tubo de ensaye coloque 1 mL de solución de bromo en tetracloruro de carbono, agregue

1 mL del alqueno y agite. Observe e interprete los resultados. Escriba la reacción que se lleva
a cabo.

§ 5.5.1.2. Reacción con KMnO4

En un tubo de ensaye coloque 1 mL de solución de permanganato de potasio, agregue 1 mL

del alqueno y agite. Observe e interprete los resultados. Escriba la reacción que se lleva a
cabo.

§ 5.6. Para investigar

a) Propiedades físicas, químicas y toxicidad de reactivos y productos.

b) Reacciones de eliminación. Deshidratación catalítica de alcoholes para obtener alquenos.

Mecanismo de reacción.

c) Influencia de las condiciones experimentales en la reversibilidad de una reacción.

d) Reacciones de adición a dobles enlaces C –

– C.
4
¡Cuidado! ¡El hidrocarburo obtenido es muy volátil y puede causar incendio si hay llamas vivas!
5
Enfríe muy bien el aparato antes de desmontar y coloque el colector con su tapón en un baño de hielo

Química Orgánica, PQ121A 30 Dr. M. Hurtado

5.7. Cuestionario Per. Acad. 2024-1

§ 5.7. Cuestionario
1. a) ¿Qué es una reacción reversible?
b) ¿Qué es una reacción irreversible?
c) ¿Qué es una reacción en equilibrio?

2. ¿Cuáles fueron los principales factores experimentales que se controlaron en esta prác-
tica?

3. Al calentar la mezcla de reacción ¿destila sólo el producto, 2-metil-2-buteno? Explique.

4. ¿Por qué se agrega la solución saturada de NaCl?

5. ¿Por qué se agrega el bicarbonato?

6. ¿Por qué el Na2 SO4 anhidro se usa como desecante?

Química Orgánica, PQ121A 31 Dr. M. Hurtado

§ Laboratorio 6. Aromáticos: reacciones de sín-
tesis de algunos aromáticos

§ 6.1. Reacción
Las reacciones de sustitución electrofílica en el anillo bencénico típicos son: nitración, sulfo-
nación, halogenación, las alquilaciones y acilaciones de Friedel-Crafts.
La característica común de estas reacciones es el uso de catalizadores ácidos. En la nitración
se usa un ácido más fuerte que el nítrico; en la halogenación y en la de Friedel- Crafts gene-
ralmente ácidos de Lewis.
En la introducción de un segundo sustituyente al anillo bencénico, la posición de este depende
del grupo ya presente en el anillo. Los grupos que dirigen a un sustituyente se llaman grupos
orientadores o directores. Tenemos los orientadores:

ORTO-PARA: Amino, hidroxi, metoxi, alquil, etc.

META: Nitro, ciano, aceti, etc.

Todos los grupos directores meta son llamados grupos desactivantes y ellos tienden a hacer
sustituciones más dificultosas que los grupos directores orto-para (llamados grupos activan-
tes).
El derivado de la nitración aromática de la acetanilida es principalmente del tipo “para”, ob-
teniéndose también pequeñas cantidades del isómero o-nitroacetanilida, la diferencia entre
ambos compuestos es que la p-nitroacetanilida es incolora y la o-nitroacetanilida es de color
amarillo. La nitración aromática de acetanilida es una reacción exotérmica; la temperatura de-
be ser cuidadosamente controlada por enfriamiento, agitación continua, y la adición lenta de
los reactivos.
NHCOCH3 NHCOCH3
H2 SO4
+ HNO3
H2 N

32
6.2. Material Per. Acad. 2024-1

§ 6.2. Material

1 vaso precipitado de 50 mL 1 vaso precipitado de 250 mL

1 gotero 1 olla de acero para baño de hielo
1 termómetro 1 matraz de filtración al vacío
1 embudo Büchner 1 luna de reloj
Papel de filtro lento Espátula
Bagueta Hielo

§ 6.3. Reactivos

Acetanilida, 2 g 95 % etanol, 50 mL
Ácido nítrico concentrado, 1 mL Ácido sulfúrico concentrado, 8 mL (frío)
Agua destilada

§ 6.4. Procedimiento
1. En un vaso de precipitado de 50 mL coloque 2 gr de acetanilida recién preparada y
añada 8 ml de ácido sulfúrico concentrado, luego agite con cuidado hasta que toda la
acetanilida se disuelva.

2. Enfríe la solución hasta que alcance 20 ◦ C.

3. Añada, “gota a gota y agitando”, 1 ml de ácido nítrico concentrado teniendo cuidado

que la temperatura de la reacción no exceda los 30 ◦ C, deje en reposo a temperatura
ambiente por 15 minutos.

4. Pase la solución a un vaso de agua fría, filtre el precipitado por filtración al vacío y lávelo
con agua fría hasta pH neutro del agua del filtrado. Presione el precipitado con una
espátula; exprímalo para sacar la mayor cantidad posible de líquido.

5. Pase la solución a un vaso de agua fría, filtre el precipitado por filtración al vacío y lávelo
con agua fría hasta pH neutro del agua del filtrado. Presione el precipitado con una
espátula; exprímalo para sacar la mayor cantidad posible de líquido.

6. Disuelva el producto crudo, en etanol caliente al 95 %. El producto crudo se disuelve muy

lentamente, aún con calentamiento; evite utilizar un exceso de solvente. Deje enfriar a
temperatura ambiente unos minutos y luego con baño de hielo. Filtre el producto recris-
talizado al vacío. Seque el producto, péselo (para calcular el rendimiento) y determine el
punto de fusión. Entregue el producto al profesor.

Química Orgánica, PQ121A 33 Dr. M. Hurtado

6.5. Para investigar Per. Acad. 2024-1

§ 6.5. Para investigar

a) Propiedades físicas, químicas y toxicidad de reactivos y productos.

b) Reacciones de sustitución electrofílica aromática. Nitración aromática. Mecanismo de reac-

ción.

c) Influencia de las condiciones experimentales en la reacción de nitración aromática.

d) Técnicas de recristalización, filtración al vacío, punto de fusión.

§ 6.6. Cuestionario
1. ¿Cuál es el mecanismo de la reacción estudiada?

2. Una vez obtenido el precipitado crudo de p-nitroacetanilida, este es exprimido para se-
carlo lo mejor posible. Inmediatamente es disuelto en alcohol caliente. ¿Cuál es la razón
fundamental por la cual es disuelto en alcohol?

3. Prediga que pasaría durante la recristalización de p-nitroacetanilida en 95 % etanol si

todo el material ácido no hubiese sido neutralizado previamente. Utilice una ecuación en
su respuesta.

4. La p-nitroanilina es aproximadamente 10000 veces menos básica que la anilina. Expli-

que esta diferencia en basicidad. Use estructuras.

Química Orgánica, PQ121A 34 Dr. M. Hurtado

§ Laboratorio 7. Reacciones de oxidación: Sín-
tesis del n-butiraldehído

§ 7.1. Reacción
O

K2 Cr2 O7
OH H2 SO4 H + H2 O + Cr2 (SO4 )3

§ 7.2. Material

Tubo de ensayo 3 Tubo de vidrio en “L” 1

Pipeta de 5 mL 1 Vaso de precipitados 50 mL 1
Buchner c/alargadera 1 Baño maría eléctrico 1
Matraz Kitasato c/manguera 1 Mechero 1
Tapón de corcho p/tubo 1 Espátula 1
Pinzas p/tubo de ensayo 1 Tela de asbesto 1
Pinza de tres dedos 1

§ 7.3. Reactivos

Alcohol butílico 0,6 mL Etanol 10 mL

Dicromato de potasio 0.6 g Ácido sulfúrico 0,5 mL
Solución de 2,4-dinitrofenilhidrazina 1 mL

§ 7.4. Información

§ 7.4.1. Oxidación de alcoholes

Los alcoholes primarios pueden ser oxidados a aldehídos y ácidos carboxílicos dependiendo
de las condiciones que se utilicen. Los alcoholes secundarios pueden ser oxidados a cetonas

35
7.5. Procedimiento (método a la escala semi-micro) Per. Acad. 2024-1

únicamente. De entre la gran variedad de agentes oxidantes para compuestos orgánicos que
se han descubierto, los más comúnmente usados son derivados de cromo hexavalente (CrVI)
o manganeso heptavalente.
O O

C C
[O] [O]
RCH2 OH R H R OH

Alcohol primario Aldehído Ác. carboxílico

El reactivo que más frecuentemente se utiliza para la oxidación de alcoholes a aldehídos

o cetonas es el ácido crómico H2 CrO4 . El ácido crómico se prepara generalmente in situ,
adicionando óxido crómico (CrO3 ) o dicromato de sodio (Na2 Cr2 O7 ) al ácido sulfúrico o ácido
acético.

Na2 Cr2 O7 + H2 SO4 [H2 Cr2 O7 ] 2 H2 CrO4

Dicromato de sodio Intermediario inestable Ác. crómico

El mecanismo mediante el cual ocurre la oxidación se ha estudiado ampliamente y aunque

todavía no se conocen los detalles completos se supone que procede a través de la forma-
ción de un cromatoéster proveniente del alcohol y el ácido crómico. En esta etapa no ocurre
ningún cambio en el estado de oxidación. La formación del producto puede ocurrir por dos
mecanismos alternativos: por abstracción de un protón por una base y eliminación de un ion
HCrO3 – (mecanismo 1) o por un mecanismo concertado, en donde uno de los oxígenos del
cromo abstrae el protón (mecanismo 2).
El cromo IV formado mediante el mecanismo anterior reacciona rápidamente con cromo VI
para producir dos equivalentes de cromo V, el cual tiene también la capacidad de oxidar al-
coholes a cetonas o aldehídos.

H2 CrO3 + H2 CrO4 2 HCrO3 + H2 O

O

C
RCH2 OH + HCrO3 R H + Cr+,III

Oxidación con Cr5+ de un alcohol a un grupo aldehído.

§ 7.5. Procedimiento (método a la escala semi-micro)

En un tubo de ensayo coloque 1.8 mL de n-butanol y una mezcla de 1.8 g de dicromato de
potasio, 6 mL de agua y 1.2 mL de ácido sulfúrico concentrado. Adicione cuerpos porosos y
tape con un tapón que tenga adaptado un tubo de desprendimiento en forma de “L” (Figura ).

Química Orgánica, PQ121A 36 Dr. M. Hurtado

7.6. Para investigar Per. Acad. 2024-1

Caliente suavemente con mechero la mezcla de reacción dejando hervir durante 5 min., co-
lecte el destilado en un tubo de ensayo sumergido en un baño de hielo.
Tome algunas gotas del producto en un tubo de ensayo y adicione unas gotas de 2,4-dinitrofenilhidrazina.
Filtre al vacío el sólido obtenido y determine el punto de fusión.

§ 7.5.1. Nota

El n-butiraldehído codestila con el agua por lo que se obtendrán dos fases.

§ 7.6. Para investigar

a) Métodos de obtención de aldehídos y cetonas.

b) Propiedades físicas, químicas y toxicidad de reactivos y productos.

c) Reacciones de identificación de aldehídos.

d) Balanceo de ecuaciones de óxido reducción orgánicas.

§ 7.7. Cuestionario
1. Escriba un mecanismo razonable para la formación del butiraldehído.

2. ¿Qué producto se obtiene al agregar el reactivo 2,4-dinitrofenilhidrazina al butiraldehído?

Plantee la ecuación de la reacción.

3. La Prueba con 2,4-dinitrofenilhidrazina ¿es específica para aldehídos o se puede aplicar

para otros compuestos? Explique

4. ¿Cómo se obtiene el butiraldehído industrialmente?, ¿para qué se usa y que importancia

económica tiene?

Química Orgánica, PQ121A 37 Dr. M. Hurtado

§ Laboratorio 8. Reacciones de condensación:
Condensación de Claisen-Schmidt, Síntesis de
dibenzalacetona

§ 8.1. Reacción
O

CHO

2 + H3 C
C O
H3 C

§ 8.2. Material

Vaso precipitado 250 mL 1 Vaso de precipitado de 150 mL 1

Matraz Erlenmeyer 125 mL 2 Vidrio de reloj 1
Termómetro -10 a 400 ◦C 1 Espátula 1
Probeta graduada 25 mL 1 Agitador de vidrio 1
Pipeta 10 mL 1 Mechero 1
Kitasato c/manguera 1 Olla de aluminio 1
Pinzas de tres dedos con nuez 1 Buchner c/alargadera 1

§ 8.3. Reactivos

NaOH 1,25 g Etanol 70 mL

Benzaldehído 1,25 g Acetona 8 mL

38
8.4. Información Per. Acad. 2024-1

§ 8.4. Información
a) Los aldehídos y las cetonas con hidrogenos unidos al carbono alfa al carbonilo sufren
reacciones de condensación aldólica.

b) Los hidrógenos unidos al carbono alfa al carbonilo son hidrógenos ácidos.

c) Las condensaciones aldólicas mixtas producen una mezcla de productos.

d) Las reacciones de condensación entre cetonas y aldehídos no enolizables producen un

solo producto.

e) Los productos obtenidos por condensación aldólica sufren reacciones de crotonización.

f) La acetona no se polimeriza pero se condensa en condiciones especiales dando productos

que pueden considerarse como derivados por eliminación.

§ 8.5. Procedimiento
En un matraz Erlenmeyer de 125 mL coloque 1,25 g de NaOH, 12,5 mL de agua y 10 mL de
etanol. Posteriormente, agregue poco a poco y agitando 1,25 mL de benzaldehído y luego 0,5
mL de acetona. Continue la agitación durante 20-30 minutos más, manteniendo la temperatura
entre 20-25 ◦ C mediante baños de agua fría.
Filtre el precipitado, lave con agua fría, seque, recristalice en etanol (Nota 1). Pese y determine
punto de fusión.

§ 8.5.1. Nota

1. Si al recristalizar la solución se torna de un color rojo-naranja, puede que se encuentre

demasiado alcalina, por lo que será necesario agregar ácido clorhídrico diluido 1:1, hasta
que se tenga un pH entre 7 y 8.

§ 8.6. Para investigar

a) Reacciones de condensación aldólica.

b) Reacciones de condensación aldólica mixta.

c) Otros ejemplos de reacciones de condensación de Claisen- Schmidt.

d) Usos de la dibenzalacetona.

e) edades físicas, químicas y toxicidad de los reactivos y productos.

Química Orgánica, PQ121A 39 Dr. M. Hurtado

8.7. Cuestionario Per. Acad. 2024-1

§ 8.7. Cuestionario
1) Explique por qué debe adicionar primero benzaldehído y después la acetona a la mezcla
de la reacción.

2) Explique porqué se obtiene un solo producto y no una mezcla de productos en esta prácti-
ca.

3) Indique por qué se crotoniza fácilmente el aldol producido.

4) ¿Por qué la solución no debe estar alcalina al recristalizar?

5) Asigne las bandas principales a los grupos funcionales presentes en los espectros de I.R.
de reactivos y productos.

Química Orgánica, PQ121A 40 Dr. M. Hurtado