TRABAJO DE UN SISTEMA TEERMODINAMICO

El trabajo es la cantidad de energía transferida de un sistema a otro mediante una

fuerza cuando se produce un desplazamiento.
Vamos a particularizar la expresión general del trabajo para un sistema
termodinámico concreto: un gas encerrado en un recipiente por un pistón, que
puede moverse sin rozamiento.
Por efecto de la presión (p) ejercida por el gas, el pistón sufre una fuerza F que lo
desplaza desde una posición inicial (A) a una posición final (B), mientras recorre
una distancia dx.
El trabajo es positivo cuando lo realiza el gas (expansión) y negativo cuando el
exterior lo realiza contra el gas (compresión).
 CALOR DE UN SISTEMA TERMODINAMICO
El calor (representado con la letra Q) es la energía transferida de un sistema a otro
(o de un sistema a sus alrededores) debido en general a una diferencia de
temperatura entre ellos. El calor que absorbe o cede un sistema termodinámico
depende normalmente del tipo de transformación que ha experimentado dicho
sistema.
Dos o más cuerpos en contacto que se encuentran a distinta temperatura alcanzan,
pasado un tiempo, el equilibrio térmico (misma temperatura). Este hecho se
conoce como Principio Cero de la Termodinámica, y se ilustra en la siguiente
figura.
La expresión que relaciona la cantidad de calor que intercambia una masa m de
una cierta sustancia con la variación de temperatura Δt que experimenta es:

donde c es el calor específico de la sustancia.

Un aspecto del calor que conviene resaltar es que los cuerpos no
almacenan calor sino energía interna. El calor es por tanto la transferencia
de parte de dicha energía interna de un sistema a otro, con la condición de
que ambos estén a diferente temperatura. Sus unidades en el Sistema
Internacional son los julios (J)
 ENERGIA DE UN SISTEMA TERMODINAMICO
La energía libre termodinámica es la cantidad de trabajo que un
sistema termodinámico puede realizar. Esta energía no utilizable está dada por la
entropía de un sistema multiplicada por la temperatura absoluta del sistema. Al
igual que la energía interna, la energía libre es una función de
estado termodinámica.

La energía solo puede intercambiarse de un sistema a otro a

manera de calor o de trabajo
PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
 
Todo Bioproceso generalmente se estudian los cambios al sistema y no a los alrededores. Por lo tanto la primera ley se
puede expresar matemáticamente:

Esta ecuación significa el cambio de energía interna en un sistema en un proceso dado es la sumatoria de los intercambios
de calor entre el sistema y los alrededores y el trabajo realizado sobre o por el sistema.
Convenio de signos para el calor (q) y el trabajo (W)
q=+ P. endotérmica (calor absorbido por el sistema de los alrededores).
q=- P. exotérmica (calor absorbido por los alrededores del sistema)
W=+ trabajo realizado por los alrededores sobre el sistema
W=- trabajo realizado por el sistema sobre los alrededores
IMPORTANTE:

Si un sistema pierde calor hacia los alrededores o realizada trabajo sobre los alrededores su energía interna disminuye por
esta razón ambos q y W son (-)
Si se agrega calor al sistema o se realiza trabajo sobre el entonces la energía interna del sistema aumenta en este caso q y W
son (+)
 
Ejemplo
(dióxido de azufre)
ΔE = E p- E r ΔE=Función de estado
=[Contenido de energía de 1 mol de SO2]-[contenido de energía de 1 mol de S+ 1 mol de O2]
Si esta energía desprende calor ↔La energía del producto es menor que la energía de los reactivos =-
(exotérmico).
La liberación de calor significa que una parte de energía química contenida en las moléculas se convierte en
energía térmica.
CONCLUYENDO:
La transferencia de energía desde el sistema a los alrededores no cambia la energía total del universo. En otras
palabras la suma de los cambios de energía debe ser igual a cero.
Se sabe que :

Si el sistema experimenta un cambio de energía del sistema el resto del universo o alrededores debe
experimentar un cambio de energía de igual magnitud pero de signo contrario.
Ejemplo:
q=90KJ significa que 90 KJ han sido inyectados al sistema.

q=-90KJ significa que 90KJ de calor ha dejado el sistema.

W=90KJ significa la cantidad de trabajo ha sido realizado

sobre el sistema.

W=-90KJ significa que el sistema a realizado 90KJ de trabajo

sobre el mundo exterior.
  PROBLEMAS PROPUESTOS
1.-El trabajo realizado cuando se comprime un gas en un cilindro es 462 J. Durante este
proceso hay una transferencia de calor de 128 J del gas hacia los alrededores. Calcule el
cambio de energía para este proceso

-128 J +462 J
334 J
2.- Un gas se expande y realiza un trabajo P-V sobre los alrededores igual a 279 J. Al mismo
tiempo absorbe calor de los alrededores 216 J. ¿Cual es el cambio en la energía del sistema?

+216 J-279 J
-63 J
3.-¿Cuál es el incremento en la energía interna de un sistema si se le suministran 700
calorías de calor y se le aplica un trabajo de 900 Joules?
 El problema indica que se le están suministrando 700 calorías de calor, eso quiere decir que será
positivo, por otra parte nos dice que al sistema se le aplicará un trabajo de 900 Joules, aquí el signo de tendrá
que ser negativo, puesto que se la están aplicando al sistema.  
Vamos a convertir las 700 calorías de calor en Joules. ¿Por qué? Porque el S.I (Sistema Internacional) de medida
así lo estandariza.

Recordar
  que =-900J porque como dijimos, al sistema se le está aplicando un trabajo. Ahora conforme a la
fórmula de la primera ley de la termodinámica, iniciemos a sustituir.  

 
Despejamos
Sustituyendo:

Ese sería el resultado de nuestro incremento en la energía interna.

 4.-Ese sería el resultado de nuestro incremento en la energía interna.
a) El sistema absorbe 100 cal y realiza un trabajo de 200 J.
b) El sistema absorbe 100 cal y sobre él se realiza un trabajo de 200 J.
c) El sistema libera 100 cal de calor alrededor, y sobre él se realiza un trabajo de 200 J
Solución.
a) Para iniciar a resolver este inciso, debemos entender lo que nos pide.
+ El sistema absorbe 100 cal , que convertiremos en Joules.
+ El sistema realiza el trabajo de 200 J.
Convertimos lo que absorbe el sistema:

Ahora esto nos indica que por fórmula tendremos:

Observamos que la energía interna del sistema aumenta considerablemente a 218 J.

b) Para este caso analizamos de la siguiente manera el inciso.
+ El sistema absorbe 100 cal
– El trabajo fue realizado sobre el sistema 200J
Por fórmula tenemos:

Por lo que ahora, tenemos 618 Joules, y observamos un gran incremento de la energía interna.
Y finalmente el último inciso.
c) En este caso el sistema hace las dos versiones distintas al inciso a), pues aquí tenemos el siguiente análisis.
– El sistema libera 100 cal [Se convierte a Joules]
– Se le aplica un trabajo sobre el sistema de 200 J
Por fórmula tendríamos algo así:

Vemos que la energía del sistema disminuye considerablemente, y esto es lógico puesto que nada más
recibió 200 J de energía y a su vez estaba liberando 418 Joules
 Entalpia
Termoquímica.- Estudiaremos los cambios de energía en las reacciones químicas
(aplicaciones de la 1era Ley T).
Entalpia Estándar de Formación y Reacción
Entalpia de Reacción o Calor de Reacción.- Es el cambio Térmico que sufren los reactivos
cuando están a determinada Temperatura y Presión y se transforman en productos a la
misma temp y presión.
Se sabe que solo se determinan valores relativos con respecto a una referencia arbitraria a 1
atm y 25 ⁰C (No se puede medir el valor absoluto de ΔH).
La entalpia estándar de formación ΔH⁰f se dice que las sustancias están en estado estándar a
1 atm y 25⁰C
Por convenio la entalpia estándar de formación de cualquier elemento en su forma mas
estable es cero.
Modelo para hallar la ΔHreacc a partir de la ΔH⁰f de las especies reaccionantes.
αA+bB→cC+dD
ΔH⁰reacc=[cΔH⁰f(c)+dΔH⁰f(D)]-[αΔH⁰f(A)+bΔH⁰f(B)]
Casos de Estudio Hay 2 métodos
1.- Método Directo.- Este método para medir ΔH⁰f funciona en compuestos que se pueden
sintetizar con facilidad a partir de sus elementos.
Ejm: C(grafito) +O2(g) →CO2(g) ΔH⁰reacc=
ΔH⁰reacc=[ΔH⁰f(CO2)]-[ΔH⁰f(grafito) +ΔH⁰f(O2)]
ΔH⁰reacc=[-393.5 KJ/mol]-[0+0]
ΔH⁰reacc=-393.5 KJ/mol
  ENTALPIA DE LAS REACCIONES QUIMICAS
Para ver como se aplica la primera ley a los diferentes procesos en condiciones diferentes.
Presentamos 2 casos de estudio:
1.-Cuando el Volumen del sistema se mantiene constante V=cte
2.-Cuando la Presión aplicada sobre el sistema se mantiene constante P=cte
1 Si una reacción se realiza a V= cte (no hay trabajo) 0
q+W W=-

↔ = 1
TENGAMOS PRESENTE:
La expansión >0 la energía del sistema disminuye dando como resultado de que el gas efectúa
trabajo sobre los alrededores

Si el gas absorbe calor de los alrededores entonces q>0 y la energía interna del sistema
aumentará.
  2 ENTALPIA:
Es una medida de calor de reacción o de cualquier proceso a P=cte.
. Muchas veces las condiciones a V = cte no son convenientes.
. Entonces la mayoría de las reacciones ocurren a P= cte por lo general a 1 atm.
. Si una reacción produce un incremento neto en el numero de moles de un gas entonces el sistema realiza un trabajo sobre los
alrededores.

. Por lo contrario, si se consume mas moléculas de gas de las que se producen los alrededores realizan un trabajo sobre el sistema.
comprension
. Por ultimo no se realiza trabajo alguno (W) si no hay cambio neto en el numero de moles de los gases de reactivos y productos.
. Concluyendo la mayoría de las reacciones son a P=cte
Entonces
puede ser (+) o (-) según el proceso
Proceso endotérmico (+) ( el sistema absorbe calor de los alrededores)
=+ es decir > 0 aumenta la entalpia
Proceso exotérmico (-) ( el sistema libera calor hacia los alrededores)
=- es decir <0 disminuye la entalpia
MODELOS:
a P=cte

②

.
Entonces presentaremos nueva función Termodinámica de un
sistema llamada entalpia H el cual se define por medio de la
siguiente ecuación.
H=E+PV
H,E,P,V -> Funciones de estado (dependen de los estados
inicial y final)
ΔH=ΔE+PΔV P=cte

Concluyendo ΔE y ΔH ambos términos representan cambios

de energía pero sus valores difieren por que las condiciones
no son iguales.
 3.- La reacción térmica involucra al Aluminio y al óxido de hierro III

Esta reacción es altamente exotérmica y el hierro liquido formado se utiliza para soldar metales ¿Calcule el calor liberado en
Kj/g de aluminio que reacciona con óxido de hierro III la para el fierro (liquido) es de 12.40 kj/mol.
Solución:
Los valores de se encuentran en las tablas termodinámicas

Para convertir a kj/g de Al se sabe que la masa molar del Al es 26.98 g de manera que:
El calor liberado por gramo de Al =
NOTA:
En general mientras más negativa sea la entalpia estándar de formación de un compuesto más estable será el compuesto.
Por lo tanto en la reacción térmica el menos estable se convierte en más estable y se espera que la reacción libere una gran
cantidad de calor.
 4.- El benceno C6H6 se quema en el aire para producir CO2 y H2O ¿calcule el calcule el calor liberado en KJ/g de
compuesto que reacciona con el O2?

NOTA:
En general mientras más negativa sea la entalpia estándar de formación de un compuesto más estable será el
compuesto.
 5.-El metabolismo es la descomposición en etapas del alimento que comemos para
suministrar energía para el crecimiento y funciones orgánicas. Una ecuación general de
este complejo proceso representa la degradación de la glucosa C6H12O6 en CO2 y H2O.

¿Calcule la entalpia estándar de esta reacción a 298 K?